无机组合粒子增强增韧聚合物的协同效应

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聚合物具有密度小、加工成型性好、功能化复合容易、原材料丰富、价格便宜等优点,广泛应用于包装、农业、建筑、汽车、电子电气等行业。但聚合物长链式分子结构决定了其强度、硬度较低,低温韧性较差,限制了聚合物材料在结构材料领域中的拓展应用,因此,必须对偏脆性聚合物材料进行增强增韧改性处理。已有的聚丙烯(PP)增韧改性方法有共聚、接枝、交联等化学方法,以及弹性体共混、刚性有机粒子填充、单种刚性无机粒子填充、纤维增强、纯纳米粒子增强增韧等物理方法,但存在材料综合性能差、制备工艺复杂或材料成本偏高等综合问题。论文以汽车用PP材料的增强增韧为研究目标,提出以无机粒子组合增强增韧聚合物材料的新思路,以期用简单的复合工艺、廉价的增强相材料,利用不同粒子间的协同效应提高聚合物复合材料的综合性能。论文通过对针状硅灰石(W)、层片状滑石(T)、条柱状重晶石(B)、颗粒状石英(Q)和重质碳酸钙(C)以及纳米级氧化铝(N)等不同粒子的合理组合、超细加工、表面改性处理,制得PP填充用无机组合粒子(CIP);CIP与PP经混合、挤出、注射成型等工序制备材料性能检测标准试样并按国标进行检测,系统研究了组合粒子用量、组合粒子种类、粒子组成、组合粒子细度以及纳米粒子用量对填充体系性能的影响规律。结果表明,硅灰石/滑石(WT)、硅灰石/滑石/重晶石(WTB)、硅灰石/滑石/纳米氧化铝(WTN)的组合能显著提高PP材料的综合性能:WT(2:3)/PP(35/65)比纯PP材料的弯曲模量、IZOD缺口冲击强度、热变形温度分别提高了59.9%、61.1%、46.8%,比W/PP(35/65)分别提高了30.8%、24.5%、15.9%,比T/PP(35/65)分别提高了22.2%、21.6%、9.3%;WTB(1:1:1)/PP(35/65)比纯PP材料的弯曲模量、IZOD缺口冲击强度、热变形温度分别提高了68.7%、51.6%、45.9%,并且复合材料的拉伸强度与弯曲强度接近于PP基体树脂;[WT(1:1)N/(100/8)]/PP(35/65)与PP基体树脂相比,拉伸强度提高了88.3%、弯曲强度提高了123.3%、弯曲模量提高了103.4%、IZOD缺口冲击强度提高了375.6%、热变形温度由109℃提高到159℃。CIP增韧PP材料的综合性能达到并超过了目前汽车行业应用要求。从复合材料界面相结构、拉伸断口形貌、熔体流变性能以及材料热焓等方面分析了CIP增强增韧聚合物的机理,提出了纳米粒子/CIP/聚合物复合材料增强增韧的“三维基体网络”模型,较好解释了实验现象。另外,以材料体积计价,估算了材料成本(p),引进“加权性能(WP)”概念,从“材料成本/加权性能”比(p/WP)的角度分析了CIP/PP复合材料的经济效益。结果表明,WT/PP、WTB/PP、WTN/PP材料的p/WP比单种粒子/PP材料和纯PP材料大大降低,纳米粒子的加入提高了复合材料的绝对成本,但材料性能提高得更快,因而使WTN/PP材料比WT/PP和WTB/PP的p/WP更低。
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