木质素基弹性体的制备及表征

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木质素作为植物界储存量排名仅次于纤维素的天然高分子,是一种可再生的生物质材料。作为造纸工业常见的副产品,其被利用的方式往往是用于燃烧而获取热能,但真正利用到工业生产中的量却是少之又少,这不仅造成资源的浪费,而且对环境也造成很大的破坏,因而如何将木质素有效的利用成为当今一项重要的研究课题。本论文以木质素为主要原料,通过木质素与聚醚多元醇PPG和PEG在催化剂浓硫酸存在下进行液化,再交联固化制备出一种新型木质素基弹性体。重点就该木质素基弹性体的制备工艺、组成、结构及其对性能影响进行研究,结果表明:多元醇和木质素质量比1.8:1,聚醚多元醇中PEG和PPG质量比1:1.2,催化剂用量为多元醇总质量的2%,增塑剂丙三醇用量为多元醇总质量的10%,反应温度120℃,固化温度120℃,固化时间10h时,所得到的木质素基弹性体力学性能较好,其拉伸强度为3.64MPa,拉断伸长率为173%,制备条件下对木质素基弹性体的热稳定性和耐溶剂性有重要影响。增加木质素用量可提高弹性体交联度并且其含有刚性结构,故可提高拉伸强度和耐溶剂性能,同时木质素中的苯环能够阻碍热分解,热稳定性更好,但因链段运动受到限制,拉断伸长率反而下降。多元醇PPG活性点相较PEG更多更易与木质素发生反应,提高其比例拉伸强度、热稳定性以及耐溶剂性都显著提升,但拉断伸长率由于交联度的提高而下降。浓硫酸作为催化剂能够显著影响反应程度,提高其含量木质素液化效果更好,产生的活性点增多从而交联更充分,拉伸强度和耐溶剂性越好但拉断伸长率会下降,同时由于木质素被降解程度更高,热稳定性下降。适量的丙三醇可改善拉伸强度和拉断伸长率,但对热稳定性几乎无影响,同时由于丙三醇更易溶于乙醇,故而增加丙三醇用量不利于耐溶剂性。提高反应温度更利于木质素液化降解产生活性点,从而提升木质素基弹性体交联度,因而提高拉伸强度和耐溶剂性但不利于拉断伸长率,木质素高温降解为较小分子,阻碍热分解能力下降,所以提升液化温度热稳定性下降。聚合反应主要发生在固化阶段,所以增加固化时间能够提高拉伸强度和耐溶剂性而不利于伸长率,同时木质素仍存在降解反应,热稳定性下降。红外分析表明将木质素、聚乙二醇和聚醚多元醇直接混合而未高温液化情况下,并不会让它们之间的活性基团发生化学反应,而仅仅是物理性的混合。在高温液化时,体系开始发生酯化反应,并在高温固化阶段反应程度进一步提高,同时固化阶段还发生烷基化反应和缩合反应。
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