几种芳香多羧酸配位聚合物的合成,结构及性能研究

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配位聚合物不仅有迷人的结构,性质上在发光、气体吸附、催化、磁性、非线性光学等方面都有潜在的应用价值,使它们的设计合成成为当前配位化学领域活跃的课题之一。配合物的设计合成受很多因素的影响,不同的金属离子,不同的有机配体以及反应条件的变化都会导致配合物最终结构的变化。在众多的有机配体中,芳香多羧酸配体因为其多变的配位模式,与不同金属离子配位形成不同维度的配合物。因此本论文选用5-甲基间苯二甲酸(H2mip)、5-溴间苯二甲酸(H2Brip)、5-叔丁基间苯二甲酸(H2tbip)以及5-氨基间苯二甲酸(NH2-H2ip)作为配体,与双咪唑配体和单咪唑类含氮配体,以及乙酸锌、乙酸镍、硫酸铜和氯化钴,在水热条件下反应,设计合成了10个具有一维链和三维网络结构的配合物。结构通过单晶X-射线衍射仪进行测定,并且对配合物进行了元素分析,红外光谱分析及其他性能分析表征。主要内容如下:1.利用5-甲基/5-溴间苯二甲酸与双咪唑配体1,2-二(咪唑)乙烷(1,2-Bie)分别与乙酸锌、乙酸镍在水热条件下反应得到三个配合物1-3,[Zn(Brip)(1,2-Bie)]n(1),[Ni2(mip)(1,2-Bie)(H2O)2]n(2),[Ni2(Brip)(1,2-Bie)(H2O)2]n(3)。单晶结构分析结果表明,配合物1与配合物2和3的结构因为金属中心的不同,配合物最终结构也不同;此外还研究了配合物1的固体荧光性能。2.利用5-叔丁基/5-甲基/5-氨基间苯二甲酸与不同的单咪唑配体以及铜盐、钴盐在水热条件下,得到了配合物4-10,[Co(tbip)(im)2]n(4),[Co(tbip)(2-mim)2]n(5),[Co(mip)(2-eim)(2-pim)]n(6),[Cu(mip)(2-eim)2]n(7),[Cu(tbip)(im)2]n(8),[Cu(tbip)(4-mim)2]n(9)和[Cu2(NH2-ip)2(H2O)2]n(10)。单晶结构分析结果表明,金属钴(II)离子通过六配位和四配位的配位方式形成不同的一维链,最终堆积形成三维空间结构;金属铜(II)离子则表现出六配位和五配位的配位方式,金属中心离子配位方式的不同,使配合物的最终结构也有发生变化。
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