卟啉衍生物敏化二氧化钛的光催化氧化煤中硫的研究

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煤炭作为传统化石能源,在工业领域广泛应用,但是燃烧会释放SOx类化合物对环境造成危害。随着环保相关法规的日益严格,高效脱除煤中硫化物成为研究热点。TiO2在降解污染物、染料敏化太阳能电池等领域有极为重要的价值,但由于其本身只能在紫外光区被激发,影响了其光催化性能。卟啉具有能与TiO2紧密结合,在可见光区具有很好的吸收特性并且有很高的电荷传输效率等优点,常被用来做光敏剂改善TiO2的光催化性能。本文通过合成新型金属卟啉衍生物并负载在TiO2表面上,增强相互键合与光生电子的传递,以得到性能更优异的光催化材料,本论文研究内容如下:(1)将咔唑、吡咯通过两步席夫碱反应,键合到对氟苯甲醛上得到meso-四(4-咔唑)苯基卟啉。以对硝基苯甲醛、吡咯合成四(4-硝基)苯基卟啉,经SnCl2还原后得四(4-氨基苯基)卟啉,再与对咔唑基苯甲醛反应制得meso-四[对-(P-N-咔唑基亚苄基亚氨基)]苯基卟啉。使用红外光谱、元素分析对反应过程中前驱体卟啉及目标产物进行结构分析;采用Uv-Vis及电化学性能对两种咔唑类卟啉进行性能分析。(2)以钛酸丁酯为原料,利用溶胶-水热法制得目标产物meso-四(4-咔唑)苯基卟啉(TCPP)负载二氧化钛、meso-四[对-(P-N-咔唑基亚苄基亚氨基)]苯基卟啉(TCIPP)负载二氧化钛两种复合光催化材料。经扫描电镜与XRD进行分析结果表明复合光催化材料成功合成;利用红外光谱与固体紫外漫反射确定了卟啉衍生物并未分解,并成功负载在二氧化钛上。(3)以煤中硫化物为目标催化物,采用国家标准《GB/T214-2007》中所示艾士卡法测定煤中硫化物含量。以过氧化氢为氧化剂,在紫外灯下模拟光照,分别测定了不同光催化剂、催化剂的用量、反应温度及时间、氧化剂用量以及反应体系的pH对脱硫率的影响。结果表明,在相同条件时,TCIPP-TiO2具有更高的脱硫效率;在催化剂用量为0.8g时脱硫效率达到76.35%;在45℃时脱硫效率为85.90%,并且在反应开始后的前30min是脱硫速率最大阶段;当氧化剂H2O2用量小于25ml时,脱硫效率随着H2O2用量增加而增加,超过25ml时增加用量脱硫率变化不大;滴加盐酸来调节反应体系的pH,催化效率先升后降,在pH=3.02时达到最高。
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