偕二氟烯烃的三组分双官能团化反应研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:naonao19890925
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将含氟砌块通过绿色、高效的方法构建成复杂含氟化合物一直是化学合成工作者们所追求的目标。偕二氟烯烃作为一类廉价易得、储存方便且反应活性丰富的含氟砌块,更是备受化学合成工作者的关注。由于偕二氟烯烃的两个氟原子的强吸电能力,在一定程度上活化烯烃的α位,并通过共振作用钝化烯烃的β位,使其α位可以和不同的亲核试剂、碳金属物种、自由基反应,合成一系列的复杂含氟分子。烯烃的三组分双官能团化是可以将廉价易得的烯烃原料,转化为复杂、高附加值产物的一种直接途径。在论文第一章节中,我们根据反应的中间体,综述了近年来发展的偕二氟烯烃三组分双官能团化反应和其应用。但因为受到底物适用性差,竞争反应占优等挑战的限制,偕二氟烯烃的三组分双官能团化反应的研究仍处于初步阶段。因此,发展偕二氟烯烃的三组分双官能团化反应的新模式,通过简单,温和的化学途径构筑结构复杂,新颖的含氟分子仍是当前的一个重要研究内容。在此背景下,本论文以绿色合成和高效率转化理念为宗旨,致力于开发偕二氟烯烃三组分双官能团化新反应,高效的制备了一系列的功能含氟分子。这些反应都采用简易操作的“一锅法”,且条件简单,反应温和。具体内容如下:第二章研究了偕二氟烯烃的1,2-双卤化反应,制备了α-三氟甲基取代的卞溴。在该反应中,我们实现了烯烃的亲核氟化-亲电卤化的新双卤化反应新模式。反应的产物α-三氟甲基取代的卞溴可以作为含三氟甲基的合成砌块,构建一系列复杂有用的三氟甲基化合物。此外,该反应还可以和亲核叠氮化反应,Click反应实现串联,通过一锅三步的方法构建N1-(2,2,2-三氟-1-芳基乙基)-三氮唑化合物。第三章发展了偕二氟烯烃,氧气和硫酚的可控三组分反应,以制备α-二氟硫甲基醇和酮化合物。经过反应机理的研究,我们发现控制反应选择性得到酮或醇的关键因素为溶剂键。另外,反应的产物还可以经过衍生化合成一系列的活性药物分子。
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