DMDODGA在[C4mim][NTf2]中对部分镧系元素萃取行为的研究

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后处理过程中产生的高放射性废液(HLLW)含有残存的U、Pu,次锕系元素以及长寿命裂变产物等。分离嬗变技术可减小HLLW的体积,并且减少HLLW地质处置负担和长期风险。在分离嬗变技术中,关键技术是分离,双酰胺荚醚类萃取剂是国际上提出的可能用于高放废液中镧锕系元素分离的代表性萃取剂之一。在此基础上得到发展的不对称酰胺荚醚弥补了对称荚醚中长碳链带来的空间位阻问题,同时也减少了短碳链所引起的水溶现象,具有更优异的萃取性能。近年来,室温离子液体(IL)作为脂肪族烃类稀释剂的替代品被广泛研究,其具有无毒,物理、化学性质稳定等特点,并且能在相当大程度上提高萃取的分配比。本文以一种不对称酰胺荚醚——N,N’-二甲基-N,N’-二辛基-3-氧-二戊酰胺荚醚(DMDODGA)作为萃取剂,以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐([C4min][NTf2])为稀释剂,分析了该溶剂体系对硝酸以及从HNO3介质中分别对La(III)、Nd(III)、Sm(III)、Gd(III)、Yb(III)五种镧系元素的萃取性能以及萃取机理。研究结果表明:对于所研究的五种镧系元素,其分配比均随水相H+浓度,水相NO3-浓度以及水相硝酸浓度增加而降低;另外,随着萃取剂浓度的增加,分配比也是增大,在相同实验条件下观察到萃取性能的大小与镧系元素离子半径大小成反比。该溶剂体系对于重镧系元素(Yb),比轻镧系元素(La)展现出更好的萃取性能。另一方面,与传统烷烃类稀释剂溶剂体系相比,离子液体溶剂体系展现出更高效的萃取性能,且前一体系属于中性络合萃取机理,后一体系属于阳离子交换萃取机理。由斜率法计算出了络合物的表达式为Ln(NTf23·(DMDODGA)(3or4),并对比萃取前后有机相的红外光谱图可知,Ln3+与DMDODGA中的两个C=O键进行配位。对于所有的金属离子,萃取反应分配比均随温度的升高而降低,可以判定反应为放热反应。在水相硝酸浓度为3mol/L,对Nd的萃取实验,计算反应焓变为ΔH=-868.082J/mol,熵变为ΔS=17.085J/(mol·K)。
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