反应控制相转移催化在环氧化反应中的研究与应用

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环氧化合物是一类用途极广的有机合成中间体。目前环氧化合物的工业生产方法存在设备腐蚀严重、环境污染等问题,不符合绿色化学和清洁生产的要求,为此寻找新的清洁生产工艺具有很重要的意义。本论文合成了反应控制相转移催化剂Q3[PO4(WO3(H2O))4],将H2O2/Q3[PO4(WO3(H2O))4]体系用于苯乙烯和端羟基聚丁二烯(HTPB)的环氧化反应中,得到了较好的结果。该催化剂兼具均相和多相催化剂的优点,在反应过程中溶解,反应后析出,并且可以循环使用,具有良好的工业化应用前景。论文首先将(n-C16H33N(CH33)3[PW4O16]催化剂用于苯乙烯环氧化反应中,研究了溶剂、反应时间、反应温度、过氧化氢用量、催化剂用量、溶剂用量等因素对环氧化苯乙烯反应效果的影响。确定了最佳的反应条件:以乙酸乙酯为溶剂,n(H2O2):n(底物双键)=1:1,n(底物双键):n(催化剂)=300:1,反应温度:60℃,反应时间:6h,底物质量浓度(相对于溶剂)=10%。最佳反应条件下环氧苯乙烷产率达到72.6%。同时研究了催化剂的循环情况以及添加剂、阻聚剂对环氧化反应的影响。在将(n-C16H33N(CH33)3[PW4O16]催化剂用于不同烯烃环氧化反应的基础上,论文首次将(n-C16H33N(CH33)3[PW4O16]催化剂用于端羟基聚丁二烯(HTPB)环氧化反应中,研究了溶剂、反应时间、反应温度、过氧化氢用量、催化剂用量、溶剂用量等因素对环氧化端羟基聚丁二烯(EHTPB)反应效果的影响。确定了最佳的反应条件为:1,2-二氯乙烷为溶剂,n(H2O2):n(底物双键)=1:1,n(底物双键):n(催化剂)=100:1,反应温度:60℃,反应时间:6h,底物质量浓度(相对于溶剂)=65g/L。最适宜反应条件下产物环氧值达到8.74g·100g-1。同时对比了不同催化体系对HTPB的环氧化情况。最后研究了催化剂的循环情况。
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