N2O一步氧化苯制苯酚的催化剂研制与性能分析

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采用离子交换法(如Fe3+、Cu2+、K+、Pd2+、Ce3+和La3+等)对不同结构(ZSM-5、MCM-22和β)分子筛进行改性,制备了一系列用于N2O一步氧化苯制苯酚的分子筛,采用N2气氛对分子筛进行高温焙烧预处理,得到不同高温焙烧处理的催化剂样品。 采用固定床积分反应器并以单因素实验法,较为系统地考察了温度、空速和原料配比等因素对反应过程的影响,确定了相对适宜的催化剂性能评价条件:常压、400℃、原料配比苯:N2O:He(mol)=50:5:45和标准空间速度4636h-1。 基于上述确定的评价标准和制备的细粉催化剂(40-60目),详细考察了Si/Al比(催化剂中SiO2与Al2O3摩尔比,即n(SiO2)/n(Al2O3))、Fe含量、所用金属类别、分子筛构型和预处理方式等对催化剂性能的影响。结果表明:(1)随着Si/Al比的增加,N2O转化率降低,苯酚选择性增加;(2)随着Fe3+含量的增加,N2O转化率增加,苯酚选择性降低;(3)金属Cu改性与Fe改性的催化剂性能相差甚远;在Fe-ZSM-5分子筛中引入贵金属Pd、碱金属K和镧系元素La、Ce等并不能起到减缓催化剂失活速率和提高催化剂寿命的作用;(4)MFI构型的Fe-ZSM-5分子筛性能明显优于MWW构型的Fe-MCM-22及BEA构型Fe-β分子筛;(5)高温焙烧预处理对提高苯酚选择性及苯酚收率有利,但对分子筛活性的维持不
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