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高纯度β-紫罗兰酮作为特殊香料和重要的医药中间体得到了广泛的应用。高纯度的β-紫罗兰酮的制备方法主要有:化学合成法、间接转化法和物理分离法等;本文介绍了高纯度β-紫罗兰酮的化学合成制备方法,分两步反应:(1)以柠檬醛和丙酮为起始原料,在碱催化剂存在下进行羟醛缩合反应,生成假性紫罗兰酮;(2)假性紫罗兰酮在酸催化剂作用下,关环异构化合成紫罗兰酮。
以KOH/Al<,2>O<,3>为催化剂,由柠檬醛与丙酮缩合在季铵碱存在下合成了假性紫罗兰酮。通过正交实验得到影响反应的4种重要因素,其大小顺序为:原料配比>催化剂用量>反应温度>柠檬醛的滴加时间;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的较佳反应条件,最佳工艺条件:n(丙酮):n(柠檬醛)为 4mol:1mol,催化剂用量为反应物质量的12%,反应温度40℃,滴加时间3.0h,反应时间4h,收率可达 88.2%,催化剂可重复使用。
以固载强酸 SO<,4><2->/ZrO<,2>-TiO<,2>催化剂,用假性紫罗兰酮合成β-紫罗兰酮,提高了紫罗兰酮的收率,获得了最佳反应条件:投料比n(假性紫罗兰酮):n(二甲苯):n(硫酸)=1:3.5:0.05,控制反应温度15~25℃,反应时间 1.5h。该优化条件下,合成收率为 92%~93%,产物中β-紫罗兰酮质量分数为77%左右。