CeO2-TiO2复合氧化物催化剂对CVOCs的催化氧化性能研究

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含氯挥发性有机污染物(CVOCs)对环境安全和人类健康存在着持久性的污染和危害。随着工业的迅速发展,CVOCs排放量日益增多,必将造成恶劣的影响。因此,消除CVOCs污染问题刻不容缓。在现有的众多CVOCs处理技术中,催化氧化法由于具有处理温度低、能耗小以及消除效果好等优点,被认为是最为经济有效的方法之一。因此,开展低成本且高性能的催化剂研究,使催化氧化成为切实可行的CVOCs污染控制技术已经成为环境催化领域中重要的课题之一。本文从研究不同铈钛比例的CeO2-TiO2催化剂上1,2-二氯乙烷(DCE)的氧化性能着手,同时考察了催化剂的耐久性。然后选择以1Ce4Ti催化剂为基础,考察了不同制备方法对CeO2-TiO2催化剂催化氧化性能的影响,并初步探讨了DCE在该催化剂上催化氧化的动力学。此外,还进一步系统地研究了不同过渡金属掺杂以及不同Fe掺杂量对CeO2-TiO2催化剂氧化性能的影响,同时考察了CeO2-TiO2催化剂对不同分子结构的CVOCs催化氧化性能。通过N2吸附-脱附、XRD、H2-TPR、NH3-TPD、UV-Raman、HRTEM、XPS和TPSR等手段对催化剂的物理化学性质进行了表征分析,探讨了催化剂的构效关系,主要得到以下结论:1、研究了不同铈钛比例的CeO2-TiO2催化剂上DCE的催化氧化性能。结果表明,CeO2-TiO2催化剂对DCE的催化氧化活性与单组份相比均有明显提高,Ce/Ti摩尔比例为1/4的CeO2-TiO2催化剂上DCE的氧化活性最高,仅生成极少量的含氯副产物C2H3C1。这是因为CeO2-TiO2中的CeO2和TiO2之间的强相互作用改善了催化剂的织构性质、催化剂的氧流动性以及表面酸性等,同时也有利于催化剂耐久性的提高。2, Rietveld结构精修结果表明,CeO2-TiO2催化剂由彼此高分散的CeO2和TiOx纳米颗粒组成,它们难以形成固溶体结构。富Ce样品由立方萤石结构的CeO2和低氧化态的TiOx(Ti2O3和TiO1.25)物种以及新相h-TiO2组成。而富Ti的样品不含低氧化态的TiOx,当Ce/Ti ≤ 1/4时,开始出现粒径较大的锐钛矿相TiO2。且随着样品中Ti含量增多,CeO2晶粒的晶格畸变增大而晶粒尺寸减小。3、对比研究了不同方法制备的CeO2-TiO2催化剂上DCE的催化氧化性能。结果表明,共沉淀法和溶胶凝胶法制备的CeO2-TiO2催化剂由于CeO2和TiOx纳米颗粒高度分散,各组分之间存在较强的相互作用,从而提高了催化剂的氧化还原性能及对DCE的催化氧化活性。4、研究了不同过渡金属掺杂的CeO2-TiO2催化剂上DCE的催化氧化性能。结果发现,Fe、Co、Ni和Mn的掺杂明显促进了DCE的催化氧化性能,尤其是1Fe9(1Ce4Ti)-SG催化剂;而Cu和Cr的掺杂反而不利。适量Fe的掺杂可进一步提高CeO2-TiO2催化剂对DCE的催化氧化活性,这可能与适量铁的添加能提高催化剂氧流动性、氧化活性中心数目及氧化还原性能有关。该催化剂对具有不同分子结构的CVOCs均具有较高的催化氧化性能,表现出良好的应用前景。
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