【摘 要】
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星型聚合物是由一个中心核和多个长度接近的聚合物链连接到一起组成的大分子,相对于其线性对应物,星型聚合物具有较高的官能度。因为星型嵌段共聚物结合了两种具有嵌段结构和
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星型聚合物是由一个中心核和多个长度接近的聚合物链连接到一起组成的大分子,相对于其线性对应物,星型聚合物具有较高的官能度。因为星型嵌段共聚物结合了两种具有嵌段结构和长度可调的嵌段共聚物的特征,因此星型嵌段共聚物具有许多独特的性能,例如:紧凑结构,球形和多功能性等。而ATRP是常用的合成星型聚合物的方法,与传统的ATRP相比,ppm级铜基光催化ATRP具有巨大的优势,例如,低成本、低金属用量、一定的耐氧性以及“绿色”反应等。刺激响应聚合物材料在各个材料领域引起了极大的关注。通过光催化ATRP制备了结构明确,分子量可控,分子量分布窄的pH和热响应性多臂星型PAA-b-POEGA星型嵌段共聚物,并以星型PAA-b-POEGA作为纳米反应器模板制备了Au,Ag纳米粒子。(1)利用光催化ATRP成功制备了多臂星型PtBA聚合物,首先我们对该实验的反应条件进行了筛选,得出最佳的反应比例600:1:0.01:0.04。并采用该比例进行了星型PtBA的动力学研究,得出星型聚合物的临界转化率45%,即转化率低于45%时,反应体系几乎无终止(即几乎无双基终止),转化率大于45%时,反应体系终止加剧,分子间发生偶合终止,从而导致聚合不可控。(2)以制备的星型PtBA作为大分子引发剂,利用光催化ATRP制备了多臂星型嵌段共聚物PtBA-b-POEGA,并利用TFA对其进行选择性水解,制备出双响应的星型PAA-b-POEGA。利用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H NMR)和傅里叶变换红外光谱(FI-IR)等方法对合成的星型聚合物进行表征,结果表明通过调节聚合时间,可有效控制PtBA嵌段与POEGA嵌段的单臂分子量和链节比,最终实现对PAA单臂分子量的控制。(3)通过UV/Vis和DLS对其LCST与UCST性质进行了研究,对于水体系,温度低于LCST时,星型PAA-b-POEGA分散分布,呈澄清透明状,温度高于LCST时,星型PAA-b-POEGA聚集分布,发生相变,呈浑浊状。在乙醇中,温度低于UCST时,星型PAA-b-POEGA聚集分布,呈浑浊状,温度高于UCST时,星型PAA-b-POEGA分散分布,呈澄清透明状。星型PAA-b-POEGA的LCST、UCST随着POEGA链段比例(嵌段比P2:P1)的增加而降低;在水中LCST随着pH的增加而增加。又以制备的星型PAA-b-POEGA两嵌段聚合物作为纳米反应器,贵金属纳米材料前驱体与PAA段进行配位,然后通过原位还原制备出Au,Ag纳米颗粒。
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