论文部分内容阅读
本论文由两大部分组成：一、将正庚烷与聚乙二醇单烷基醚组成的具有“高温混溶、室温分相”特性的温控两相体系用于PETPP／Ru（PETPP，P[C6H4-p-（OCH2CH2）nOH]3）络合物催化烯烃加氢反应中，考察了催化剂的催化活性及分离回收效果。结果表明，对于温控正庚烷／三甘醇单甲醚两相体系中PETPP／Ru络合物催化1-辛烯加氢反应，在优化反应条件下，转化率为100％，TOF为333 h-1。催化剂循环使用10次，催化活性保持不变。ICP-AES表明，在整个循环过程中，钌流失低于仪器检测下限（5μg/L）。二、研究了三甘醇单甲醚、PEG（聚乙二醇，Polyethylene glycol）及水中PETPP稳定的纳米Ru、Rh、Pd的制备和表征。结果表明，制得的纳米粒子平均粒径为1-3 nm，分布较窄。分别将PETPP稳定的纳米Ru、Rh、Pd用于温控正庚烷／三甘醇单甲醚两相体系、温控PEG两相体系和水／有机两相体系催化加氢反应中，考察其催化活性及催化剂分离和循环使用效果。将PETPP稳定的纳米催化剂用于温控正庚烷／三甘醇单甲醚两相体系和温控PEG两相体系中催化苯乙烯加氢反应时，在室温下，整个体系为两相，催化剂位于下层三甘醇单甲醚相或PEG相。当加热至高于体系混溶温度的反应温度时，整个体系变为均相，PETPP稳定的纳米Ru、Rh、Pd可以在整个体系中很好地分散。反应结束后，当温度降至室温，整个体系又重新分为两相。通过简单分相分出上层产品相，下层含纳米催化剂的三甘醇单甲醚相或PEG相重新加入底物循环反应。催化剂循环使用6次，催化活性保持不变。对于水／有机两相体系中苯及其衍生物和烯烃加氢反应，纳米Rh的催化活性最高。其中，对于纳米Rh催化的苯加氢反应，在优化反应条件下，TOF达到3333 h-1。催化剂循环使用7次，TON达到34 700；对于室温下1-辛烯加氢反应，TOF达到200 000 h-1，催化剂经过20次循环，TON达到4 184 000。