【摘 要】
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本文通过Fishers吲哚合成法准备了两种茚并吲哚衍生物（C15H9N（C6H6）R）（R=H（L1）,Ph（L2））,采用锂盐复分解法将其中的C15H9N（C6H6）Li三甲基氯硅烷合成了（C 15H9N（C6H6）R）（R=TMS（L3）,CH2-Py（L4））。将上述四种含杂原子环戊二烯基配体锂盐（C15H9N（C6H6）R）Li 与 1 等份的 LnX3（THF）n（X=Cl,（Ln=Y,
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本文通过Fishers吲哚合成法准备了两种茚并吲哚衍生物（C15H9N（C6H6）R）（R=H（L1）,Ph（L2））,采用锂盐复分解法将其中的C15H9N（C6H6）Li三甲基氯硅烷合成了（C 15H9N（C6H6）R）（R=TMS（L3）,CH2-Py（L4））。将上述四种含杂原子环戊二烯基配体锂盐（C15H9N（C6H6）R）Li 与 1 等份的 LnX3（THF）n（X=Cl,（Ln=Y,n=3.5;Ln=Gd,n=3.8;Ln=Er,n=1.7;Ln=Lu,n=3）;X=Br,Ln=Nd,n=4）在溶剂四氢呋喃或者甲苯中反应,得到的（C15H9N（C6H6）R）LnX2（THF）n（X=Cl,（R=H,Ph,TMS,Ln=Y,n=3.5;R=H,Ln=Gd,n=3.8;R=Ph,Ln=Er,n=1.7;R=H,Ln=Lu,n=3）;X=Br,R=Ph,Ln=Nd,n=4）再与 2 等份 o-C6H4NMe2CH2Li在甲苯或四氢呋喃中反应,得到一系列含杂原子单茂双烷基络合物,（C15H9N（C6H6）R）Ln（CH2C6H4NMe2-o）2（R=H,Ln=Y（1a）,Nd（1b）,Gd（1c）,Lu（1d）;R=Ph,Ln=Y（2a）,Nd（2b）,Gd（2c）;R=TMS,Ln=Y（3 a））。另外,在选择稀土中心 Sc 进行反应时意外得到（C15H10N（C6H6））2Sc（CH2C6H4NMe2-o）（2e）茂金属稀土单烷基络合物。而选择稀土中心 Sc 与配体(C15H9N（C6H6）CH2Py（L4）进行反应时则得到（C15H9N（C6H6）CH2Py）ScC12（4e）单茂金属稀土二氯化物。结合上述合成的含杂原子单茂稀土金属络合物通过对各组份的筛选确定了以甲苯为溶剂Ph-Y/[Ph3C][B（C6F5）4]/TIBA的三元催化体系可用于间规聚苯乙烯的合成。采用该三元催化体系研究了苯乙烯聚合工艺,确定了苯乙烯聚合最佳聚合工艺在70℃,反应40min,[Ln]/[Al]/[St]=1/5/500（mol/mol/mol）,此时单体转化率可达到 86.79%,催化活性为6.779×104g·mol-1·h-1,所得聚苯乙烯间规度＞89%。最后研究了上述催化体系对苯乙烯-丁二烯共聚效果,发现共聚物大概率为嵌段结构,其中聚苯乙烯链段含量较低,质量分数约11.88%。
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