以离子液体及有机硅为模板合成多级孔二氧化硅

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以ZSM-5,TS-1为代表的微孔分子筛材料因在吸附、分离、催化等领域具有重要的应用价值而成为研究人员关注的重点领域之一。但是狭窄的孔道使得它们不能有效催化大分子反应。介孔分子筛的出现虽然有效的解决了扩散问题,但是无定形的孔壁导致其水热稳定性较差,固有的催化活性也较低,大大限制了它们在工业生产中的广泛应用。本论文以克服现有沸石分子筛的缺陷为出发点,在开发新型介微孔分子筛材料上进行了较为深入的研究。此外,还详细考察了咪唑类离子液体在介孔材料合成中结构导向效应。主要内容如下:以辛基咪唑离子液体和CTAB共模板成功合成出了一种具有双重孔道体系的球形介孔二氧化硅材料。研究发现,样品同时具有典型的蠕虫状孔道和6-50 nm的较大介孔。样品经过水煮处理后,导致球体的内部首先出现空腔。球体内部所受的影响大,是由于大量较大介孔的存在,使得球体内部不像外表面那样坚硬,密实,更容易在处理过程中受到水分子的攻击。此外,水解处理后产生的部分硅物种可能会二次沉积到球体表面,这也延缓了水煮处理对外表面的影响。因此在球体内部首先出现溶蚀进而出现了空心现象。以正硅酸乙酯为硅源、四丙基氢氧化铵为模板剂、钛酸四丁酯为钛源,通过引入一定量的长链两性有机硅试剂,水热合成了具有一定量介孔的TS-1分子筛。研究发现,与普通TS-1样品相比,这种多级孔TS-1具有毛刺状的边缘,每个颗粒均是由若干个20nm左右的微晶所组成。而介孔也正是来源于这些微晶之间的空隙。在环己烯环氧化的反应中,与普通TS-1相比表现出了更为优异的催化活性。以正硅酸乙酯为硅源、四丙基氢氧化铵为模板剂、异丙醇铝为铝源,成功合成出了颗粒尺寸在150 nm,且没有团聚现象发生的超细纳米ZSM-5样品。并初步考察了其在甲苯甲醇烷化反应中的性能。此外,还考察了这种长链有机硅试剂对以正丁胺为模板的传统纳米ZSM-5孔道结构的影响。研究发现,引入一定量有机硅后,样品的比表面积由原来的397 m2g-1提高到了492 m2g-1,外表面积则由原来的87 m2g-1提高到了214m2g-1。同样考察了其在甲苯甲醇烷基化反应中的应用。与普通ZSM-5样品相比,甲苯的转化率有明显的提高。
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