傅里叶变换红外光谱测量中几个基础问题的研究

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傅里叶变换红外光谱是鉴定有机化合物和结构分析的重要工具,可用于各种物质的定性和定量分析,广泛应用于许多领域。测量显微红外光谱时,由于显微镜的部分光路暴露在开放流通的空气环境中,水汽的吸收峰常常出现在光谱图中而对样品谱造成干扰。本论文在样品单光束谱收集过程中间,通过适时向测试体系通入干燥的氮气或较潮湿的空气来补偿光路中水汽的量,从而达到样品谱测量和背景谱测量时水汽的平均含量相等,最终消除水汽的吸收峰。本方法用于硬脂酸显微红外光谱的测量,观察到水汽噪音由大到小,直至消失的全过程,结果令人满意。红外光谱测量时有时需要在强的背景信号下得到弱的样品吸收峰,如在大量溶剂中测量溶质的红外光谱。理论上,只要某一组分在背景样品和待测样品的含量(分子个数)完全一致,则该组分的光谱信号就不会出现在最终的红外光谱图上。而实际测量时结果并非总是如此。本文在测量聚苯乙烯及硬脂酸的“基线”时发现在样品吸收较强的峰位(A?1.0)会出现反常吸收。反常吸收处的吸光度或正或负,明显超过仪器随机噪音水平。而在样品峰吸收较弱(A?1.0)的区域,则不会出现反常吸收。本论文对反常吸收出现的原因,反常吸收的影响因素,该现象对光谱测量的影响,以及测量时如何避免反常吸收进行了有益的探讨。测量了2-烷基TCNQ (C8TCNQ,C12TCNQ,C18TCNQ)浇铸膜的红外光谱,发现这类化合物的红外CH2剪式振动在1471cm-1和1462cm-1处显示2个峰。这2个峰的强度比(I1471/I1462)随着烷基链的长度增加而明显减小。另外,来自CH2的1471cm-1吸收峰与来自TCNQ环的1529cm-1吸收峰的相对强度随着碳链的长度增加而不发生变化。CnTCNQ系列化合物的红外光谱CH2的剪式振动行为与长链脂肪酸中CH2行为很不相同。在长链脂肪酸中,晶体场效应导致了剪式振动分裂。考虑C12TCNQ的晶体结构,而将1471cm-1峰归属为非叉指对接的碳链,将1462cm-1峰归于叉指对接的碳链,双峰的出现与晶体场分裂无关。并且得到烷基TCNQ中,非叉指对接碳链的长度与碳链总长度无关的结论。
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