【摘 要】
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苯硫酚作为一类重要的化学试剂和中间体产品,已广泛应用于医药、材料、染料和各种化学品的合成,同时也是一种极易挥发的剧毒性和致癌性污染物,即使微量接触,也可能对人体和环
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苯硫酚作为一类重要的化学试剂和中间体产品,已广泛应用于医药、材料、染料和各种化学品的合成,同时也是一种极易挥发的剧毒性和致癌性污染物,即使微量接触,也可能对人体和环境造成极大的危害,如中枢神经系统损伤、呼吸系统疾病、后肢麻痹甚至死亡。因此,研究一种简单、快捷、灵敏、特异性检测苯硫酚的方法至关重要。其中荧光探针法因其灵敏度高、选择性好、操作方便、在生物监测,环境分析和医学诊断等领域实现分析物的实时监测等优点被认为是最有效的方法之一。此外,由于脂肪族硫醇和芳香族硫酚结构及亲核性的相似性,苯硫酚的识别易受干扰,但是目前许多研究表明由于在中性条件下(PH=7.3),苯硫酚(p Ka=6.5)比脂肪族硫醇(p Ka=8.5)表现出更低的p Ka值,可以产生更多的亲核硫醇盐,表现出更强的亲核能力,很容易与脂肪族硫醇区分开来。目前已经报道了许多苯硫酚探针,但是有机金属配合物探针的相关报道却很少。众所周知,基于过渡金属配合物的荧光探针不仅具有较大的斯托克斯位移,较高的荧光量子产率和荧光寿命,而且能有效地消除细胞内背景荧光的干扰,可用于细胞成像。因此,本文设计合成了2种基于苯基吡啶的环金属铱(III)配合物苯硫酚荧光探针,探针以配合物作为荧光团,2,4-二硝基苯磺酰基作为识别和猝灭基团,通过对主配体的修饰实现探针的不同性能。文章第一章我们介绍了探针的研究背景和依据,荧光产生机理,探针结构和识别机理,金属配合物和有机小分子苯硫酚荧光探针的应用和研究进展,最后提出论文的主要研究内容。第二章我们设计合成了一个基于二芳烯光致变色环金属化铱(III)配合物的用于高选择性检测苯硫酚的荧光探针1oo,该探针在20%DMSO/PBS(0.01 M,p H=7.4)溶液中具有140 nm的斯托克斯位移,对苯硫酚表现出优异的选择性和较好的灵敏性(LOD:2.43μM)并且荧光强度和苯硫酚浓度在0-30μM范围内呈现良好的线性关系。此外,由于C^N配体中引入了光致变色二芳基乙烯作为荧光开关,因此可在紫外光和白光的交替照射下通过质子信号的改变探究探针的开闭环状态并验证其原因,同时探究不同状态探针对苯硫酚的荧光识别行为及其识别机理。第三章我们设计合成了一个基于环金属化铱(III)配合物的水溶性荧光探针2用于苯硫酚的快速检测,该探针在C^N配体中引入两个聚醚链增加配合物的水溶性,以更好的应用于实际水样。探针2在90%DMSO/PBS(0.01 M,p H=7.4)溶液中对苯硫酚表现出优异的选择性和高度灵敏性,其检测限为8.68×10-7 mol L-1伴随着较高的荧光寿命(τ=5.265μs),并且其斯托克斯位移为250 nm,能够效避免激发光对发射光的干扰,对生物样品光损伤较小,较好的应用于血清中苯硫酚的识别,同时由于探针良好的水溶性,可用于实际水样中苯硫酚的定量检测,回收率高,具有一定的研究意义和应用前景。
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