茶叶中有机磷类农药多残留测定时的基质效应研究

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近年来,发达国家不断提高茶叶出口标准,农药残留最低限量标准不断降低,借此设立技术壁垒,严重影响了我国茶叶出口贸易。有机磷类农药是我国应用最为广泛的农药,发展快速、可靠、灵敏的有机磷类农药残留检测技术无疑是控制有机磷类农药残留、保障进出口茶叶安全的基础。本文建立了茶叶中多种农药残留的快速前处理与气相色谱检测方法,方法快捷、灵敏、高效,符合农残分析方法发展的要求。在茶叶有机磷类农残分析中,基质成分引起的分析物响应值增强或降低效应是严重影响定量准确度的重要问题,本文针对这个问题进行了较系统的研究,并提出了补偿基质效应的方法,提高了方法的定量准确度。建立了茶叶中49种有机磷类农药的多残留气相色谱检测分析法:样品采用丙酮为溶剂、Florisol为吸附剂的基质固相分散萃取,气相色谱分析检测。通过在分析过程中添加分析保护剂的方法有效地补偿了基质效应对农残定量的影响,特别是对于一些基质增强效应明显的有机磷化合物,如甲胺磷、敌百虫、乙酰甲胺磷、氧乐果等起到了很好的补偿效果,并且通过添加分析保护剂改善了一些极性农药的峰形,提高了检测的灵敏度,降低了方法的检出限。该方法最低检测浓度在0.0003~0.0096mg/kg之间;在0.01~1.00mg/L范围线性良好,相关系数在0.99以上,在茶叶中添加0.32mg/kg系列浓度回收率在75.7%~105.2%的范围,相对标准偏差0.2%~10.2%。该方法的各项指标均符合要求,可满足对茶叶中有机磷类农药的监测。采用茶叶基质对农残气相检测过程中的基质增强效应进行了评价,同时采用添加分析保护剂的措施对其进行补偿,提高有机磷农残分析定量结果可靠性。评价了三种分析保护剂组合的加入对补偿基质效应的影响,并与基质匹配标样进行了比较。试验确定了最佳配比保护剂A(20mg/mL)和保护剂C(10mg/ml),表明对大多数农药(尤其是甲胺磷、乙酰甲胺磷、敌百虫、氧乐果、百治磷、磷胺)能显著补偿由基质增强效应造成的定量误差,并降低了检测限。对茶叶中四种主要组分的基质效应情况进行研究后发现,各茶叶组分基质对各有机磷农药的响应值都有一定程度的影响,多数影响表现为增强效应。其中茶氨酸和咖啡碱对多数有机磷农药都有一定程度的增强效应,而在茶多酚中,有不少有机磷农药表现出一定程度的基质减弱效应。在所考察的49种有机磷农药中,敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、磷胺、对氧磷等有机磷农药受不同茶叶组分基质效应影响最强,而二嗪磷、久效磷、毒死蜱、甲基嘧啶磷、对硫磷、硫环磷在各茶叶组分基质中比较稳定。在咖啡碱基质中,大多数有机磷农药表现出的基质增强效应较在其他三种茶叶组分基质中为强,由此推测茶叶中引起基质增强效应的主要物质可能在咖啡碱中含量较多。
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