灯油藤茎的化学成分研究

来源 :中国协和医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yydxpjg
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灯油藤Celastrus paniculatus Willd.是卫矛科(Celastraceae)南蛇藤属(Celastus L.)的植物。产于台湾、广东、海南、广西、贵州、云南。生长于海拔200~2000米的丛林地带,分布南达印度。中华本草中记载,灯油藤味苦、辛,性平,有小毒。有祛风止痛、通便、催吐的功效,在民间用于治疗风湿痹痛、便秘、食积、脘腹胀痛等,因此,该植物具有重要的研究价值和开发前景。近20年来从南蛇藤属植物中分离得到了许多有杀虫或昆虫拒食、抗肿瘤的活性成分,主要是β-二氢沉香呋喃型倍半萜。除β-二氢沉香呋喃型倍半萜外,从南蛇藤属植物中还分离得到了三萜、二萜、黄酮等类型的化合物。为了充分利用我国的植物资源,进一步开发灯油藤的药用价值,寻找灯油藤的活性成分,我们对灯油藤的茎的化学成分进行了系统研究。从灯油藤的茎中,我们分离得到了五类主要成分:三萜、二萜、β-二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱、黄酮、有机酸等共61个化合物。通过经典的化学方法和各种先进的波谱学技术(包括IR,UV,1HNMR,13CNMR,1H-1H COSY,13C-1HCOSY,HMBC,NOESY,EI-MS,FAB-MS,ESI-MS),鉴定了61个化合物,其中23个为β-二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱。13个为新化合物,33个为首次从该属植物中分离得到,除α-香树脂、β-香树脂、谷甾醇、胡萝卜苷外的其它化合物都是第一次从该植物中分离得到。新化合物包括1个二萜和12个β-二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱,分别命名为11-羟基-14-甲氧基-8,11,13-松香三烯-19-羧酸(11-hydroxy-14-methoxy-8,11,13-abietatrien-19-acid cp13)、灯油藤碱A(paniculatine A cp16)、灯油藤碱B(paniculatine B cp17)、灯油藤碱C(paniculatine C cp18)、灯油藤碱D(paniculatine D cp21)、灯油藤碱E(paniculatine E cp22)、灯油藤碱F(paniculatine F cp25)、灯油藤碱G(paniculatine G cp26)、灯油藤碱H(paniculatine H cp30)、灯油藤碱I(paniculatine I cp33)、灯油藤碱G(paniculatine G cp34)、灯油藤碱K(paniculatine K cp35)、灯油藤碱L(paniculatine L cp36)。48个已知化合物包括10个三萜,即β-香树脂(β-amyrin cp1)、11-氧-β-香树脂(3β-hydroxyolean-12-en-11-one cp2)、β-香树脂棕榈酸酯(β-amyrin palmitate cp3)、α-香树脂乙酸酯(α-amyrin acetate cp4)、α-香树脂(α-amyrin cp5)、11-氧-α-香树脂(3β-hydroxyurs-12-en-11-one cp6)、α-香树脂棕榈酸酯(α-amyrin palmitate cp7)、雷公藤甲酯(wilforlide A cp8)、雷公藤三萜酸B(3β,22β-dihydroxy-olean-12-en-28-acid cp9)、2α-羟基羽伞豆醇(2α-hydroxy-lupeol cp10);2个二萜,即13,14-二羟基-8,11,13-罗汉松三烯-7-酮(13,14-dihydroxy-8,11,13-podocarpatrien-7-one cp11)、8,12-松香二烯-11,14-二酮-19-羧酸(8,12-abietadien-11,14-dione-19-acid cp12)。11个β-二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱,即euonymin(cp14)、雷公藤碱F(wifornines F cp15)、euojaponineⅠ(cp19)、mayteine(cp20)、hyponines D(cp23)、2-desacetylevonin(cp24)、8-(acetyloxy)-O2-deacetyl-8-deoxo-evonine(cp27)、peritassines A(cp28)、8-(isobutyloxy)-8-deacetyl-peritassines A(cp29)、euonnie(cp31)、euojaponine F(cp32);3个甾醇,即β-谷甾醇(β-sitosterol cp37)、胡萝卜苷(daucosterol cp38)、7-氧-谷甾醇(7-oxo-β-sitosterol cp39);10个芳香小分子,即对羟基苯甲酸(4-hydroxybenzoic acid cp40)、水杨酸(salicylic acid cp41)、香草酸(vanillic acid cp42)、对羟基苯甲醛(4-hydroxy-benzaldehyde cp43)、对苯二酚(1,4-benzene diol cp44)、丁香酸(syringic acid cp45)、间苯三甲醚(1,3,5-trimethoxy-benzene cp46)、3,4-二羟基苯甲酸(3,4-dihydroxy-benzoic acid cp47)、3-甲氧基4一羟基苯甲酸-4-β-D-葡萄糖(3-methoxy-4-hydroxy-benzoic acid-4-β-D-glucoside cp48)、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸-4-β-D-葡萄糖(3,5-dimethoxy-4-hydroxy-benzoic acid-4-β-D-glucoside cp49);8个黄酮类化合物,即山柰酚(kaempferol cp50)、槲皮素(quercetin cp51)、表没食子儿茶素(gallocatechin cp52)、没食子儿茶素(epigallocatechin cp53)、根皮苷(phlorizin cp54)、(-)-3,5,7-三羟基黄烷((-)-3,5,7-trihydroxyflavan cp55)、(+)-3,5,7,4’-四羟基黄烷((+)-3,5,7,4’-tetrahydroxyflavan cp56)、表儿茶素((-)-epicatechin cp57);4个其它类化合物,即葡萄糖(glucose cp58)、正丁基-β-D-葡萄糖苷(n-butyl-β-D-glucopyranosidecp59)、腺苷(adenosine cp60)、棕榈酸(palmitic acid cp61)。在化学工作的基础上,我们对灯油藤茎中分离到的部分β-二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱单体进行了体外抗肿瘤药理活性筛选。发现这些倍半萜单体的抗肿瘤活性不强,结合文献对这类化合物的细胞毒活性的构效关系进行了初步探讨。此外,本论文还详细地总结了β-二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱的提取分离方法、波谱特征和结构解析的方法,为这类化合物的结构解析具有一定的指导意义。本文还对南蛇藤植物的化学和药理学研究的最新进展进行了综述,这对于开发本属植物药用资源提供了依据。
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