有机多孔材料（Porous Organic Materials,POMs）是多类由简单的有机小分子基元通过共价键或非共价键连接而形成的的新型多孔材料的总称,由于其在催化、气体存储与分离、质子传导、电化学、药物运输等领域中展现出巨大的应用前景,使其受到研究人员的广泛关注。其中共价有机框架（Covalent Organic Frameworks,COFs）和氢键有机框架（Hydrogen-Bonded Organic Frameworks,HOFs）作为晶态有机多孔材料已成为该领域的先行者。本论文主要集中在COFs和HOFs的新结构设计与合成,并拓展其新的应用。在第一章中,我们首先对COFs和HOFs的背景及现状进行较为详细的阐述,主要从其起源、连接方式、合成方法和应用等四个方面介绍了这两类新型晶态有机多孔材料的研究进展。在第二章中,我们设计合成苯并噁唑或苯并噻唑桥接的异孔COFs,并拟探索这类COFs材料在光化学上的性质与应用。由于前期我们课题组合成出的异孔COFs是通过亚胺键连接,化学稳定性不高,在本工作中我们设计利用单体原位替换的策略合成苯并噁唑或苯并噻唑桥接的异孔COFs,一方面提高这类异孔COFs的化学稳定性,另一方面将苯并噁唑或苯并噻唑基元引入COFs的骨架中预计会给这类异孔COFs带来新的性质。目前我们已经成功合成出转化前的COF前驱体（COF-DMBA）,转化条件还在筛选当中。在第三章中,我们发展出一种可通过多种溶剂体系构建具有相同晶态和永久性孔隙HOF材料的体系,并研究这一HOF对水蒸气的吸附性能。通过溶剂筛选发现在Dio、n-BuOH、Mes/n-BuOH=1、Dio/n-BuOH=1、Dio/Tol=1、Dio/o-DCB=1六种溶剂体系中都能得到晶态固体产物,粉末X-射线衍射（PXRD）和N₂等温吸附-脱附实验证明这六种溶剂体系中得到的产物都具有相同晶态和永久性孔隙,对应同一种HOF结构（SIOC-HOF-1）。该HOF在CHCl₃、5 M HCl、Tol和EtOH中浸泡一周以及在室温下放置两个月仍然保持很好的结晶性和均匀的孔结构,并表现出较好的水蒸气吸附性能（279.27 cm³/g,298 K）。