钴催化下1-萘胺衍生物C8位的烯膦酯化反应

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在过渡金属催化下实现C-H键氧化烯基化反应已经成为构筑C-C键的重要方法,此方法与传统的Heck反应相比具有许多优点,例如反应的底物较为简单,原子经济性较高,对环境较为友好等。实现芳烃衍生物烯基化反应主要分为两类:一类是芳烃衍生物与烯烃进行氧化偶联实现芳烃衍生物烯基化反应;另一类是芳烃衍生物与炔烃通过氢芳基化反应实现芳烃衍生物烯基化反应。本文主要研究了在过渡金属钴的催化下1-萘胺衍生物与含有杂原子P的不对称炔的烯膦酯化反应,主要研究内容如下:(1)第一章主要介绍了C-H活化的研究背景,并且总结了过渡金属催化下芳烃衍生物烯基化反应的两种类型,确定了本文的研究方向与内容。(2)第二章主要介绍了底物的合成:(i)以廉价易得的吡啶甲酸和1-萘胺作为原料,通过缩合反应得到一系列N-(1-萘基)吡啶甲酰胺类化合物1a-1i。(ii)以芳基乙炔作为原料,合成一系列芳乙炔膦酯化合物2a-2p。(3)第三章以N-(1-萘基)吡啶甲酰胺(1a)与炔膦脂化合物(2a)作为底物,对烯基化反应的最佳反应的条件进行探究,通过对氧化剂、碱、溶剂、催化剂、温度和时间等反应条件进行筛选,最终得到反应的最佳条件。在最佳条件下,一步合成了一系列含有P原子的1-萘胺C8位的烯膦酯化产物。(4)其后通过对定位基团适用性的考察,分子内竞争实验的考察,并且通过文献查找及目标化合物结构提出了可能的反应机理。本论文得到的所有目标化合物都通过了1H NMR、13C NMR、31P NMR、19F、IR、EI和HRMS测定得到了确认。
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