CH<,4>/CO<,2>重整制合成气催化剂性能的研究

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CH4/CO2重整制合成气由于在有效利用天然气和解决日益严重的环境问题方面具有广阔的应用前景而得到广泛的关注。CH4/CO2重整是强吸热反应,催化剂在高温下积炭、烧结而失活是该反应最大的问题,所以本领域的研究重点是制备活性高、稳定性好的催化剂。   本文采用初湿浸渍法制备了三种体系的CH4/CO2重整反应催化剂,并通过活性评价,结合XRD、BET、TPR、TEM、TG-DSC等表征手段对催化剂性质的分析,分别考察了催化剂前驱体、载体、助剂对催化性能的影响。   研究发现适量天然混合稀土助剂的添加使载体上CO3O4的平均粒径变小,降低了α炭生成CO的活化能,增加了活性炭的比例,从而增强了催化剂的抗积炭性能。天然混合稀土助剂添加量为nMRE/nCo=0.05(摩尔比)的催化剂在800℃的稳定性实验中表现出良好的活性和稳定性,320h后无明显失活。   通过对比以ZrO2、CeO2、6CeO2-4ZrO2、5CEO2-10ZrO2、LaMnO3+δ为载体的催化剂性能,发现铈锆固溶体独特的氧化还原性质可以提高活性组分的分散度,降低活性组分的还原温度,增强催化剂的抗积炭性能,从而提高催化剂的性能。   本文首次以羰基钴簇及稀土-钴簇桥联配合物为前驱体制备了重整催化剂,发现以三核羰基钴簇为前驱体的催化剂具有优良的抗积炭性能;当稀土-钴簇桥联配合物前驱体结构相似时,原子序数相邻的稀土配合物催化剂具有相似的活性;以稀土-钴簇配合物为前驱体的催化剂性能优于以钴簇、稀土盐机械混合物为前驱体的催化剂,说明通过稀土-钴簇的键合作用控制活性金属与助剂的距离可以提高催化剂的性能。
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