丹参(Salvia miltiorrhriza Bunge)是我国传统医学中常用药物之一,从丹参中提取的丹参酮成分具有改善血液循环、除热、养血、清心除烦、凉血等功效,是衡量丹参药材及其制品的重要指标。丹参酮又包括丹参酮Ⅱ_A、丹参酮Ⅰ、隐丹参酮等。本课题主要对丹参酮提取分离工艺和衍生物合成两方面研究。1.丹参酮提取分离工艺主要分三步骤。第一步:利用HPLC,以丹参酮Ⅱ_A和丹参酚酸B为含量指标,对比加热回流提取法、超声波提取法和组织破碎提取法等三种提取工艺,确定组织破碎提取法为最佳提取工艺。本课题首次将新型的破碎提取技术应用于丹参酮的粗提。第二步:丹参粗提物使用石油醚—乙酸乙酯—乙醇等有机溶剂超声波梯度提取,得到总丹参酮,首次将破碎提取法与超声提取法相结,使总丹参酮折合生药可达到13.4g/kg。显著的提高了丹参酮的提取率。第三步:采用柱层析法,对总丹参酮进行了分离,得到了其中二种主要有效成分丹参酮Ⅱ_A和隐丹参酮,实验结果表明,本课题中丹参酮提取分离工艺,具有高效、环保、低毒、省溶媒、省时、节能等特点,在中药提取方面值得进一步推广,为进一步研究和工业化生产提供科学依据。2.本课题对丹参酮Ⅱ_A和隐丹参酮的芳香醛类反应、溴代反应、碱水解反应的研究进行了研究,并探讨了相应的反应机理。①丹参酮Ⅱ_A与芳香醛类化合物在对甲基苯磺酸催化下,合成了10个2,2’-(取代亚甲基)双(1,6,6-三甲基6,7,8,9-四氢菲并[1,2-b]呋喃-10,11-二酮)的衍生物,其中7个是新化合物。丹参酮Ⅱ_A分子中呋喃环属电子云密度较高的杂环,其α-C具有亲核性,在酸的催化下,进攻质子化的醛羰基而导致反应的发生,最终形成醛羰基与丹参酮Ⅱ_A分子加成的产物。②丹参酮Ⅱ_A可以与液溴发生亲电取代反应,形成2-溴代丹参酮Ⅱ_A;而隐丹参酮的溴代反应产物比较复杂。③隐丹参酮在2mol/L的NaOH的溶液中开环,而丹参酮Ⅱ_A在稀碱溶液中的没有开环,但其在强碱作用发生不可逆开环,结构被破坏。本课题对丹参酮的D环进行结构改造,为进一步揭示丹参酮生理活性与D环的关系奠定基础,并同时对丹参酮Ⅱ_A与隐丹参酮的化学性质进行对比,共得到12个衍生物。