论文部分内容阅读
大孔磺酸树脂是一类无腐蚀性、无污染的固体酸催化剂,广泛应用于烷基化、醚化、酯化、水解等有机催化反应中,具有催化活性高、选择性高、操作条件缓和等优点。大孔磺酸树脂对FCC汽油中的碱性氮化物有很好的吸附性能,对烯烃和噻吩类硫化物的烷基化催化活性也较好。本论文首先从剂油质量比、吸附时间、吸附容量、吸附选择性和吸附剂成本等五个方面,考察大孔磺酸树脂NKC-9、CT-175、LSI-600、D005-Ⅱ和13X分子筛对FCC汽油中碱性氮化物的吸附性能。结果显示,LSI-600为吸附FCC汽油中碱性氮化物的适宜吸附剂。吸附条件为:料剂质量比35:1,吸附温度25℃左右,吸附时间为15min,一定的机械搅拌速率。使用乙胺-乙醇溶剂再生后,LSI-600吸附碱性氮化物的能力略有增强。通过简单分馏的方式将FCC汽油切割成几个馏分后,本论文考察了各馏分的特点和硫化物的烷基化情况。结果表明,40℃,120℃是FCC汽油适宜的馏分切割点。40~120℃中馏分硫化物烷基化产物的沸点普遍高于<40℃,>120℃轻重混合馏分产物的沸点。烷基化反应过程中参与反应的主要烯烃为C4-烯烃、C5-烯烃。在间歇反应釜中,树脂催化剂对烯烃和噻吩类硫化物的烷基化催化活性好,但是稳定性还不够令人满意,所以本文依据专利CN1986746A公开的方法,采用AlCl3,ZnCl2对四类大孔磺酸树脂进行了改性研究,但是结果表明,专利方法不能提高催化剂的稳定性。红外分析结果表明:虽然金属离子和树脂磺酸根离子发生了键合,但是并没有形成超强酸结构。改性后的树脂B酸中心减少,L酸中心增多,不利于噻吩类硫化物和烯烃的烷基化反应。离子树脂的工业化装置将是反应精馏塔。本论文在反应精馏塔内考察了NKC-9的稳定性。在反应精馏塔内运行30h后,NKC-9树脂催化剂基本保持新鲜催化剂的烷基化脱硫活性。而在釜式反应器中催速失活两次后的NKC-9树脂烷基化脱硫活性很低,这说明在催化蒸馏条件下,树脂催化剂的稳定性有明显的提高。