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水体和大气液相中的活性物质近年来引起人们的极大关注,这些活性物质与环境中有机污染物发生的氧化还原反应有十分密切的关系,是影响化学物质在环境中的迁移、转化、归宿和生态效应的重要因素,但目前对其在环境中转化的微观机制方面的研究相对较少。溴苯作为水体中常见的有机污染物之一在环境中广泛存在,它是许多化学合成的有机中间体,也是有机溶剂与卤代芳香族物质的代表,给环境和人体健康带来不容忽视的危害。因此,如何促进该类物质的降解在环境科研领域中具有实际和理论意义。本文介绍了苯及其衍生物对水环境所造成的污染和危害,研究了365nm光照下HNO2(NO2-)与C6H5Br混合溶液的宏观反应过程,初步考察了混合体系中溴苯的降解及衰减行为,较为系统地探讨了影响溴苯降解过程的各种影响因素,包括溶液的pH值、初始浓度、光照时间、不同离子的影响以及实验条件的优化,并利用液相色谱法进行定量研究溴苯的降解率,利用离子色谱法分析检测实验过程中溴离子和亚硝酸根离子的变化。另外,采用激光闪光光解瞬态吸收光谱技术,从微观反应机理角度分析了无氧或氧气饱和条件下HNO2与C6H5Br的光化学反应,以及溶液经激光照射后产物的生成情况,并着重探讨了反应中间产物C6H5Br…OH的微观反应机理,得到了一些重要的动力学参数。研究结果表明;(1)混合溶液中,溴苯的降解反应过程符合准一级动力学规律,其表观速率常数与溴苯的初始浓度成负0.4级动力学关系,反应速度随溴苯初始浓度的增大而减小。亚硝酸钠初始浓度对溴苯的降解率有一定影响,亚硝酸钠初始浓度高时溴苯的降解率高,溴苯降解速率与亚硝酸钠初始浓度呈线性相关。溶液在pH=4的条件下的降解过程较快,降解率较高,碱性条件下降解较慢。Cl-、PO43-、SO42-、CO32-、NO3-对溴苯的降解均有抑制作用。溶液在光照一定时间后有溴离子产生。对产物进行GC-MS分析,表明有溴苯酚和硝基苯酚生成。(2)HNO2与C6H5Br的光化学反应是由HNO2光解产生·OH自由基引发的。·OH自由基与C6H5Br反应可以生成C6H5Br…·0H,反应速率常数为8.1×109 L.mol-1·s-1。C6H5Br…·OH与HNO2的二级反应速率常数为3.0×107 L·mol-1·s-1,C6H5Br…·OH与O2生成的C6H5B…OHO2以2.4×104 s-1的速率衰减。对产物进行GC-MS分析后,表明C6H5Br…·OH与HNO2或O2作用可形成多种含硝基的化合物或醌类物质。