元素的毒性和生物活性与该元素的含量和化学形态密切相关，不同形态的元素化合物有着不同的毒理学和生物性质。所以，环境和生物样品中微量元素的形态分析对于正确评价环境的污染程度及其对人类的危害具有重要意义。本论文共分四部分，第一部分为综述部分。主要介绍CE与ICP-MS联用技术的特点及其在元素形态分析中优势；并以硒和汞、砷为研究对象，对它们的形态分析方法、现状与进展进行综述，评述各种分析方法的优、缺点与研究应用发展趋势。论文第二部分是应用自制的CE与ICP-MS联用接口，建立了硒酸（Se(VI)）、亚酸酸钠（Se(IV)）、硒代胱氨酸（SeCys2）、硒代蛋氨酸（SeMet）四种形态硒化合物分离检测的CE-ICP-MS联用分析方法，方法检测限达到0.2-0.9ngSe/mL。应用建立的方法，我们成功地测定了富硒米中四种硒化合物的含量，6次测定的标准偏差为3%-5%，加标回收率为80%-102%，结果令人满意。为营养补充品中硒形态的直接分析提供一种高效、灵敏的检测方法。论文第三部分是应用自制的CE与ICP-MS联用接口，建立了氯化汞（Hg(II)）、氯化甲基汞（MeHg）、氯化乙基汞（EtHg）三种形态汞化合物分离检测的CE-ICP-MS联用分析方法，方法检测限达到0.2-0.4ngHg/mL。应用建立的方法，测定了闽江水中三种汞化合物的含量，6次测定的标准偏差为3%-5%，加标回收率为94%-104%。为环境样品中汞形态的直接分析提供一种高效、灵敏的检测方法。论文的第四部分详细探讨了海带样品中不同砷化合物提取及CE-ICP-MS检测的最优化条件。应用所建立的方法，我们成功地测定了福建省五个地区生产的海带样品中各形态砷化合物的含量，结果令人满意。