环境雌激素分子印迹材料制备及其样品前处理中的应用研究

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环境雌激素的存在严重影响了人类健康及生态系统的稳定发展。因此,对环境雌激素的研究和监测具有重要的现实意义,受到人们广泛的关注。然而,样品前处理技术是制约监测环境雌激素的主要壁垒,随着分析仪器的不断发展,人们对样品前处理技术的要求不断提升。近些年来,一些新颖的前处理技术不断地涌现,如亲和免疫方法、分子印迹方法及固相微萃取法等。分子印迹材料(Molecularly imprinted polymers,MIPs)是一类新颖的功能高分子材料,它对模板分子及与模板分子结构相近的分子具有选择性的识别能力。分子印迹材料具有天然抗体的特性,被称为“人工抗体”;分子印迹材料还具有性质稳定、容易制备、成本较低及可重复使用等优点,因而在色谱分析、催化、化学传感器及固相萃取等领域中得到了广泛应用。尤其在复杂样品前处理过程中,样品中基质复杂多样、去除困难;分子印迹技术提供了一种简单、经济及高效去除基质干扰的前处理方法,实现了样品的高灵敏度和高选择性检测。本论文的主要工作如下:1、以雌二醇为模板分子,通过本体聚合方法在乙腈制备了雌二醇的分子印迹聚合物。通过静态、动态吸附实验、选择性实验验证了材料的分子识别性能,将其作为固相萃取填料对鱼和虾肌肉组织中的雌二醇进行了萃取,高效液相色谱分析。本方法具有高选择性,能够很好的去除基质干扰物质。结果表明所合成的分子印迹材料具有分子识别能力。2、通过引入亲水性单体-HEMA于聚合物体系中,成功制备了雌二醇的亲水性分子印迹材料。通过静态吸附实验证实了分子印迹材料在水环境中具有印迹效果,展示了良好的亲水特性。同时,分子印迹材料对雌二醇、雌三醇、2-甲氧基雌二醇及2-羟基雌二醇四种雌激素展示了良好的选择性,证明可以应用于水环境中这四种雌激素的分离富集。然后,分子印迹材料被用于MISPE的固相吸附剂。最优化的MISPE条件下,成功的萃取了河水与污水水样品中的四种雌激素,有效的去除了样品中的基质干扰。此方法对全部分析物的高回收率和精确度,证明了该方法是一种分析水样品中雌激素的可靠方法。
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