[60]富勒烯二氢吡咯与四氢咔唑衍生物的合成研究

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富勒烯衍生物在光电材料和生物医药等领域的广泛应用使富勒烯的化学功能化引起了广泛的注意。在过去的三十年里,人们已经合成了各种不同种类的富勒烯衍生物。在富勒烯上引入各种官能团和结构单元可以很好地改善它的物理化学性质,比如溶解度、能级和电子亲合性等,这些不同的性质为其在相关领域的应用提供了重大的机遇。因此,发展新的方法简便、高效地合成新型的富勒烯衍生物至关重要。本文的研究内容主要是Ag(I)促进的[60]富勒烯二氢吡咯衍生物和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)促进的[60]富勒烯1,2,3,4-四氢咔唑衍生物的合成研究。1、Ag(I)促进的[60]富勒烯二氢吡咯衍生物的合成。我们发展了一种Ag(I)促进的C60、磺酰腙、腈三组分合成多样化二取代[60]富勒烯二氢吡咯的新型环化反应。通过对不同银盐和碱的筛选,探究了不同条件对此反应的影响。在最优条件下,扩展了一系列磺酰腙类和腈类底物,考察了不同取代基对此反应的影响。最后,我们对此反应的反应机理进行了探究。就目前的研究来说,该方法是一种简单高效地经过渡金属促进的三组分合成多样化二取代[60]富勒烯二氢吡咯衍生物的环化反应;Ag(I)对腈的活化起着关键性的作用,它是在有机合成应用中涉及到银活化腈的第一个例子;该环化反应能够兼容各种官能团,具有广泛的底物适用范围,而且适用于富勒烯大分子化合物的合成。2、2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)促进的[60]富勒烯并1,2,3,4-四氢咔唑衍生物的合成。我们发展了一种2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌促进的吲哚衍生物与C60经过氧化脱氢反应直接构建新型的[60]富勒烯1,2,3,4-四氢咔唑衍生物的方法。通过对不同氧化剂、溶剂和助溶剂的筛选,探究了不同条件对此反应的影响。在最优条件下,扩展了一系列具有不同官能团的吲哚类底物,考察了不同取代基对此反应的影响。最后,我们对此反应的反应机理进行了探究。该反应是无金属催化反应,通过直接氧化脱氢来合成产物,具有较高的原子经济性,因此是一种绿色环保的方法,同时产物具有多个取代基位置,底物适用范围比较广泛。
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