刺桐生物碱是从刺桐属植物属中分离到的天然产物,具有抗焦虑、抗痉挛、杀虫、乙酰胆碱酯酶抑制剂、神经肌肉阻断和中枢神经系统活性等多种生物活性。在分子结构上,其具有手性的四环螺环骨架是合成中的亮点和难点。酚类化合物的不对称去芳构化可以迅速构建手性螺环,为复杂天然产物的合成提供了一条有效的途径。本论文完成了天然产物(+)-2-epi-erythrinitol的形式全合成,并且通过高效液相测定了关键中间体2-5的ee值,x-射线衍射确定了其绝对构型。本论文由三个章节构成。第一章简要综述了不对称去芳构化的方法,包括:手性辅基或者手性试剂诱导的亲核加成使芳香化合物不对称去芳构化、有机催化和过渡金属催化的不对称加氢去芳构化、苯酚的不对称氧化去芳构化、有机催化的不对称去芳构化、过渡金属催化的不对称去芳构化、缺电子芳烃的不对称去芳构化以及近几年刺桐生物碱的全合成研究进展。第二章完成了酚类化合物的去芳构化-不对称michael加成方法研究,通过催化剂种类、溶剂、温度、添加剂、催化剂的位阻和催化剂的用量筛选,以使关键中间体的立体选择性达到90%以上,并且在更换催化剂后即可获得一对非对映异构体。在最优条件下探究了不同底物的适用性。通过去芳构化-不对称加成的方法构建了刺桐生物碱的手性四环螺环骨架,同时完成了天然产物(+)-2-epi-erythrinitol的形式全合成。第三章详细介绍了本文所涉及到的反应的具体操作及相关化合物的核磁谱图数据。本文完成了酚类化合物的去芳构化不对称加成的方法研究,并且通过该方法完成了刺桐生物碱的(+)-2-epi-erythrinitol的形式全合成。在本文工作的基础上,预计通过官能团的转化即可完成3-demethoxyerythratidinone的全合成。