可溶性Mn(Ⅲ)与典型有机污染物作用机理研究

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Mn(Ⅲ)作为一种单电子转移的强氧化剂,在有机污染物的水/废水处理和生物地球化学氧化还原转化过程中发挥着重要作用。本文主要探讨了可溶性Mn(Ⅲ)与有机污染物的作用机理。结果表明,可溶性Mn(Ⅲ)在与有机污染物反应过程中既可作为催化剂又可作为氧化剂。通过高锰酸钾/亚硫酸氢钠反应过程产生的自由态Mn(Ⅲ),可通过β-消除的非氧化反应快速脱掉阿特拉津(AT)侧链烷基基团。而自由态Mn(Ⅲ)与对氯苯酚(4-CP)则发生分子间氧化还原反应,反应机理与羟基自由基(·OH)类似,4-CP经由脱氯,羟基取代,开环,进一步矿化而被降解。此外,Mn(Ⅲ)-焦磷酸盐络合物不能与阿特拉津反应,这是由于焦磷酸盐络合阻碍了Mn(Ⅲ)与阿特拉津的成键,导致质子和电子无法传递。但是Mn(Ⅲ)-焦磷酸盐络合物仍然可以降解4-CP,尽管由于其较低的氧化还原电势,降解效率较自由态Mn(Ⅲ)低。本研究为可溶性Mn(Ⅲ)与有机污染物的反应提供了新的机理认知,对于理解和预测有机污染物在自然锰环境中的迁移转化具有重要意义,也为锰化合物水处理技术提供理论指导。
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