有机微孔聚合物及硅纳米颗粒在锂离子电池中的应用研究

来源 :陕西师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:parisjiang
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二次电池发展至现今已经有几十年的历史,目前普遍应用于人类所需的各个领域,例如各类消费电子产品、小型仪器和电动汽车。在所研究的各类二次电池中,锂离子电池(LIBs)因为自身具有的比能密度大、自放电率小、使用周期长和循环稳定性好等诸多优点,成为最具有发展潜能的一类高效二次电池。传统化石能源(煤、石油和天然气)面临的枯竭危机和利用这些物质时带来的环境问题变成了能源领域的难题,这样的状况极大地促使人类开发绿色、环保和可持续发展的新能源体系。各类消费电子产品的普及,燃油汽车逐渐被淘汰以及电动汽车得到极大关注等等社会现象都表明LIBs迎来了新的机遇,但同时LIBs也面临着许多方面的挑战。在LIBs中,电极材料(包括正极材料和负极材料)是各个部分中的核心,电极材料的各项性质对电池的性能有着很大程度的影响,而市场上利用的传统负极材料存在着比容量低、循环稳定性差等问题,不足以满足迅猛发展的社会对于LIBs的性能需求。因此,开发高容量、性能优异、能量密度高和安全性好的负极材料是目前该领域的重要课题。有机微孔聚合物(MOPs)是近年来发展十分迅速的一类新型多孔材料,具备高比表面积、优良物理化学与热稳定性、低框架密度、不溶于常见有机溶剂及合成方法丰富等诸多优势,在催化、吸附和能源储存等多个领域都有很高的研究价值;不仅如此,近年来的众多研究表明,MOPs是经证实的新一代有机电极材料,在LIBs中显示出巨大的发展潜力。MOPs的主要优势在于通过调控聚合物的分子组成和电子结构,可以在很大程度上提升LIBs负极材料的容量及稳定性等各项电化学性能。因此,MOPs在作为电极材料方面的发展受到了广泛的关注。同时,另一类负极材料硅因其自身的优点也备受关注,如高达4200 mAhg-1的理论容量,工作电压平台较低,原料储量相当丰富等,这使得硅材料成为LIBs未来发展中相对理想的负极材料。但是经过研究发现,硅材料在充放电过程中的合金与去合金行为引起了材料本身体积的巨大变化,导致了材料发生不可逆的破裂甚至脱落,从而严重地制约了硅负极材料在LIBs中的快速发展和广泛利用,因此对硅材料进行修饰或者复合来提高其性能成为目前LIBs的着重研究部分,目前较为广泛研究的方法包括减小硅的尺寸、制备硅基复合材料、利用表面包覆以及合成特殊形貌的硅材料等,这些方法都是改善硅材料电化学性能方面缺点的有效措施。基于MOPs在LIBs中的应用潜力和硅材料目前仍存在存在的缺点,本论文设计合成了两类具有高比表面积的MOPs和一种硅纳米颗粒,对所制备的几类材料均进行了结构和性能测试分析,并考察了制备的材料在作为LIBs负极材料时所表现的性能,本论文的工作包含三个部分:(1)利用两种含氮单体与1,4-苯二硼酸进行Suzuki聚合,获得了七种具备较高比表面积的三元共轭微孔聚合物。研究表明,其中的SP-CMP6样品具有最高的比表面积(1087 m2 g-1),气体吸附数据显示,样品SP-CMP6在273 K/1.13 bar条件下同时具有最大的二氧化碳吸附(3.85 mmol g-1)和甲烷吸附量(1.24 mmol g-1)。我们进一步将这一系列共轭微孔共聚物作为LIBs负极材料进行了电化学测试,该系列共聚物均展现出了出色性能,其中共聚物样品SP-CMP6表现出了与预期一致的最佳电化学性能,在100 mA g-1的电流密度下经历150次循环后容量保持在793 mAh g-1。(2)分别利用1,2-苯并菲和六苯并苯两种共轭单体,通过傅-克烷基化反应制备了两种不同形貌的超交联聚合物材料HCP-1和HCP-2,其中HCP-1样品的比表面积达至661 m2g-1,而HCP-2仅为69 m2g-1。我们进一步将HCP-1和HCP-2两种聚合物样品作为LIBs负极材料进行了电化学性能测试,两种材料均表现出色,在200 mAg-1的电流密度条件下进行200次循环,HCP-1和HCP-2容量分别保持在1050mAh g-1和600 mAh g-1,HCP-1的容量明显高于HCP-2。研究表明,疏松多孔呈网络形貌的HCP-1不仅比表面积较高,并且电化学性能也更加出色。(3)以大块硅为原料,通过简单的预处理之后,利用实验级固定床设备使硅与氯化氢气体在铜基催化剂的作用下进行反应,得到了颗粒尺寸约为200-300 nm的硅纳米颗粒,此合成反应为化学工业中有机硅单体的生产反应。将所得的硅纳米颗粒作为LIBs负极材料进行了电化学性能分析,其展现出的电化学性能与大块硅原料比较得到了大幅提高。其中3P-2h样品在电流密度为50 mA g-1的条件下进行50次循环,仍然具备636 mAh g-1的容量。
其他文献
荧光作为传感信号越来越被科学家们所重视,其被广泛应用于生物、医学、环境、药理等方面。其中有机分子荧光探针由于其灵敏度高、易于修饰、分子量小、低成本等优点得到了广
党的十八届三中全会提出了推进国家治理体系和治理能力现代化的战略目标,不仅最大限度地拓宽了国家治理创新的外延空间,也进一步促进了治理理论和治理方式的变迁。在此背景下
自从1956年,激发态质子转移(ESPT)在水杨酸的实验研究中首次被观察到。随后,通过使用理论和实验方法,分子内和分子间光致质子转移反应被广泛研究。氢键作为主要的弱相互作用之
研究背景:类风湿关节炎(rheumatoid arthritis,RA)是一种侵害关节及其周围组织的自身免疫性疾病。RA为现代医学病名,现将其归属于“痹证”范畴。其主要病理表现为滑膜炎,表现于外的最主要症状就是“肿胀”和“疼痛”,现代医学提到RA,主观的认识本病都是以“疼痛”为第一主症,然而疼痛作为主要临床特征,这并不足以客观呈现RA的病变特点。但以关节“肿胀”对于本病,无论是传统医学、或是现代医
星形双亲聚合物具有独特的拓扑结构,相较于传统的线性双亲聚合物,在光、温度、pH、离子强度和CO2等外界刺激作用下可表现出更为独特的形态转变。其中,CO2刺激响应聚合物因其
目的:研究定点旋转复位法对颈椎病临床疗效及颈椎影像学矢状位参数的影响,以及颈椎人工间盘置换术(cervical total disc replacement,cTDR)与颈椎椎间融合术(anterior cervical discectomy and fusion,ACDF)对颈椎病术后影像学矢状位参数的变化。方法:第一部分:定点旋转复位法治疗颈椎病采用治疗前后自身对照的试验方法,将符合课题纳入标
开展英语课堂教学以及提高教学质量的主要工具就是英语教材,同时它也是学生拓宽知识面、提高英语能力的主要学习材料。因此,英语教材难度的选择对老师和学生以及英语教学都具
本文制备了微米椭球结构并对其特性进行了研究。通过COMSOL软件仿真SiO2微米椭球结构与光的作用,然后以灵芝孢子为模版,制备出微米空心椭球结构,包括灵芝孢子@SiO2、灵芝孢子
随着我国城市化进程的迅速发展,大量的建设施工项目也随之出现。伴随着建筑施工必然会产生大量的建筑废弃物。调查资料显示,目前我国城市固体废弃物总量的40%是建筑废弃物,建筑废弃物作为一种“被浪费的资源”,值得我们认真对待。因此,如何有效的处理建筑废弃物成为亟待解决的问题。本文重点借助系统动力学方法,研究建筑废弃物影响因素与建筑废弃物之间的复杂关系,进而对建筑废弃物管理模式做进一步研究。首先,对国内外建
环保型硬挺整理剂是一种无甲醛释放、绿色安全的整理剂,具有优良的初期硬挺整理效果和存储稳定性等特点,广泛应用于窗帘、箱包以及特种整理等领域,具有极高的应用价值。然而,