介孔磺化密胺树脂的制备与催化性能研究

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在经济快速发展的今天,石油、煤炭等不可再生能源问题日益严峻,非常规能源的利用受到了人们的关注,其中生物质油被认为是最有潜力的石油补充能源之一。然而,生物质油中含有大量酚类、醛类、酮类、呋喃等含氧化合物,过高的含氧量导致生物质油热值较低、化学稳定性较差,在某种程度上限制了它的应用。因而如何对生物质油进行加氢脱氧是目前生物质油产业中面临的重要问题。而开发新型催化材料是解决这个问题的关键途径。多孔催化材料是催化领域研究的热点之一,其中微孔沸石材料和介孔材料作为催化剂或者催化剂载体在一系列催化反应中都表现出优异的性能。其中,有序介孔聚合物由于较高的比表面、有机骨架的可修饰性,吸引了众多研究者的热情。从最初的“硬模板法”到赵东元教授采用前驱体和表面活性剂自组装技术成功地合成出有序介孔酚醛树脂,介孔聚合物的领域被不断拓展,取得了许多令人瞩目的成果。由于多数生物质油都含有酚基、醛基、呋喃等含氧基团,这些基团相较于加氢后的烷基,亲水性更强。基于此,我们选用具有亲水性的磺化密胺树脂为研究对象,使用自组装方法合成具有超亲水性能的介孔磺化密胺树脂。系统的探讨了模板剂种类和用量、前驱体固化温度和时间对样品结构的影响,我们发现在使用F127为模板剂,在固化温度为150℃,固化时间为24h的条件下,可以合成出具有超亲水性能以及‘’Worm-like"结构的介孔磺化密胺树脂。相比其他树脂材料,三嗪环结构使得本材料的含N量更高(37.2%),同时亲水性的磺酸根、较大比表面(256m2/g)及“Worm-like"的介孔结构可以使得该材料在吸附、分离、催化等领域有一定用途。针对此特点,我们进一步使用浸渍法将钯纳米粒子担载于上述超亲水介孔磺化密胺树脂作为催化剂,并将此催化剂应用于香兰素的加氢脱氧反应中。在以水为溶剂,1MPa氢气,110℃条件下,2h内香兰素的转化率及2-甲氧基-4-甲基苯酚的选择性都接近100%,并且催化剂重复利用5次后仍显示了较高催化活性。此实验结果与工业用钯碳催化剂相比,活性更高,稳定性更强。
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