【摘 要】
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1,3-丁二烯与CO2在钯催化下发生调聚反应可以选择性生成应用前景巨大的δ-内酯6,为C02及1,3-丁二烯的综合利用提供了一条有效途径。但传统的均相催化体系存在诸多不足,如催化
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1,3-丁二烯与CO2在钯催化下发生调聚反应可以选择性生成应用前景巨大的δ-内酯6,为C02及1,3-丁二烯的综合利用提供了一条有效途径。但传统的均相催化体系存在诸多不足,如催化剂不能重复使用等。为解决上述问题,本文利用修饰过的SBA-15孔道内功能基团的多点配位,将钯催化剂负载于孔道内部,制得负载钯催化剂,实现了催化剂的重复利用。1.设计合成了两种可嫁接于介孔材料SBA-15内表面的新型P,N-双齿配体9和10,并采用H NMR、13C NMR、31P NMR和HRMS等分析手段对膦配体9和10进行了表征。制备了外表面经苯基三甲氧基硅烷保护内表面被膦配体修饰的改性介孔材料Ph-SBA-15-S-DPPM和Ph-SBA-15-N-DPPM,并且通过交换配体的方式制备了Ph-SBA-15-S-DPPM-Pd和Ph-SBA-15-N-DPPM-Pd两种负载钯催化剂,并采用UV、XRD、BET、SEM和TEM等分析手段对制备的两种SBA-15负载钯催化剂进行了详细的表征。结果发现:改性后的介孔材料以及制备的两种SBA-15负载钯催化剂仍保持了介孔材料的二维六方结构,只是孔径、比表面积和孔容有所降低。2.将制备的Ph-SBA-15-S-DPPM-Pd和Ph-SBA-15-N-DPPM-Pd两种负载钯催化剂应用于1,3-丁二烯与CO2的调聚反应中,并通过对反应条件的优化,结果发现:Ph-SBA-15-S-DPPM-Pd对调聚反应没有催化活性,而Ph-SBA-15-N-DPPM-Pd对调聚反应也只有较低的催化活性。
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