论文部分内容阅读
作为典型持久性有机污染物,有机氯农药(OCPs)仍在环境中广泛残留,对生态系统和人体健康具有严重影响。本研究于2010年3月至2011年3月期间采集了安徽巢湖大气、水、悬浮物及多种水生动物样品,利用GC-MS测定了环境与生物样品中OCPs的残留水平,查明了巢湖生态系统中OCPs的组成、时空分布、分配和富集特征及其影响因素,解析了其可能来源,评估了其生态与健康风险,得到了如下主要结果: 巢湖大气气相、颗粒相中总OCPs年平均浓度分别为237.34pg/m3和18.86pg/m3,平均降尘通量为6.31ng/(m2.d),水体与悬浮物中总OCPs的年平均浓度分别为5.99ng/L和73.74ng/g,水生动物中总OCPs的平均干重含量为68.44ng/g。各相中污染物的残留水平存在一定时空差异。大气气相和悬浮物中污染物夏季浓度显著高于其他季节,大气颗粒物和水体中极值则出现在冬季;区域降尘通量极值出现在春季。水体OCPs的残留水平由高到低依次为中部湖区>西部湖区>东部湖区。悬浮物中OCPs的残留水平空间变化则与水体相反。水生动物OCPs的残留水平,鲫鱼最高,虾和银鱼较低。在翘嘴鲌11种器官中,肠的OCPs残留水平最高,鳃和油次之。 不同介质中OCPs的组成存在差异。大气气相中,春、夏、秋三季硫丹均为主要成份,冬季则以HCHs和六氯苯为主;大气颗粒物、悬浮物和水生动物样品中以DDT及其代谢产物(DDTs)为主要OCP类污染物:降尘中,艾氏剂、硫丹和DDTs分别为春、夏和秋冬两季的主要污染物;水体中,艾氏剂、HCHs和DDTs占有较高比例,峰值分别出现在秋、冬和春夏季。 各介质中HCHs与DDTs的组成与来源也存在差异。α-HCH在大气气相、颗粒相和降尘中均为HCHs的主要成分,残留水平以春、夏季最高;水体和生物样品中β-HCH为主要HCHs异构体,α-HCH次之;悬浮物中α-HCH、β-HCH和γ-HCH的比例相近。大气气相和降尘中o,p’-DDT比例在春季较高,其余季节DDE比例较高;颗粒态中则以DDD和DDT为主;水体中春夏两季主要为o,p’-DDE,冬季则以pp’-DDT为主:悬浮物和生物样品中则以pp’-DDT为主。各相中的HCHs主要来自于林丹的使用,水体中降解程度最高,其他介质中有不同程度的新近输入。区域DDT主要来源于历史残留的工业DDT,局部地区曾受三氯杀螨醇的污染,现仍存在少量的新污染物输入。 OCPs在介质之间的分配或富集与OCPs物理化学性质和介质特征有关。大气中总OCPs在气相和颗粒相中的残留水平呈显著负相关(p=-0.482,sig=0.017),污染物的气固分配系数(log Kp)与其辛醇——空气分配系数(log Koa)呈现出显著线性正相关(p=O.844,sig=0.002),与其蒸汽压(1og pV)则存在线性负相关关系(p=-0.873,sig=0.005)。水体和悬浮物中总OCPs的残留水平呈显著负相关(p=0.555,sig=0.005),污染物的辛醇-水分配系数(log Kow)与其在水-悬浮物系统中的分配系数(1ogKd)未见显著相关(p=0.253,sig=0.427)。水生动物中OCPs的残留水平与水体中相应污染物的浓度成显著正相关(p=0.665,sig=0.003),与悬浮物中污染物的浓度未见显著相关(p=0.479,sig=0.052);总OCPs的生物-水富集系数BCF均值为329.584,生物-悬浮物富集系数BSSAF均值为26.778,DDTS和六氯苯的富集系数在各OCP中最高;BCF和BSSAF与各OCPs的Kow均未见显著相关。 利用SSD评估得出巢湖水体中5种有机氯类污染物p,p’-DDT、γ-HCH、七氯、艾氏剂和异狄氏剂对水生动物所造成的生态风险很低;利用US EPA的健康风险评价方法和可能致癌风险计算方法评估发现:水体对人类造成的致癌和非致癌风险均低于可接受阈值;利用ADI值比较法评估发现各生物体内DDT的4种异构体、甲氧滴滴涕、硫丹和氯丹对人体健康风险较小,其余各污染物在部分水生生物中可能对人体造成一定的健康风险;利用MRL评估法分析得出,β-HCH、γ-HCH、七氯对人体存在一定的中期暴露风险,六氯苯的中长期暴露风险较大;利用可能致癌风险计算法计算得知,各水生动物中HCHs致癌风险较低,但DDTs在肉中含量较高,除花(鱼骨)之外,在其余水生生物中均可对人造成一定的致癌风险,需要引起注意。