钯基催化剂的制备及甲醇电催化性能的研究

来源 :齐齐哈尔大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lovejr622
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在直接甲醇燃料电池(direct methanol fuel cellDMFC)中,催化剂对其催化性能起到了关键性作用,目前最常用的催化材料是铂(Pt)基催化剂,由于Pt的资源匮乏,价格昂贵且会在甲醇电氧化过程中生成中间产物CO等物质而中毒导致活性下降,且DMFC的成本较高,限制了其大规模的应用。本文以Pd为基础材料,复合了几种物质作催化剂材料,研究其对甲醇的电催化性能及电化学稳定性。本文制备了钯/石墨烯(Pd/RGO)、钯/聚二甲基二烯丙基氯化铵-石墨烯(Pd/PDDA-RGO)、钯/氧化镁-石墨烯(Pd/MgO-RGO)和钯/氧化镁-聚二甲基二烯丙基氯化铵-石墨烯(Pd/MgO-PDDA-RGO)四种催化剂,并利用透射电子显微镜(TEM)和X-射线衍射(XRD)对其进行表征,利用循环伏安法(CV)和计时电流法(CA)研究其对甲醇的电化学行为。正向阳极峰电流密度(If)/反向阳极峰电流密度(Ib)的值可反映甲醇的氧化率以及中间含碳物质的中毒耐受性。Pd/RGO、Pd/PDDA-RGO、Pd/MgO-RGO和Pd/MgO-PDDA-RGO的If/Ib值分别为1.57、1.68、2.87和3.23且If/Ib值依次增大,结果表明,Pd/MgO-PDDA-RGO表现出更高的电催化活性和更好的CO中毒耐受性。第n次循环正向阳极峰电流密度(In)/第一次循环正向阳极峰电流密度(I0)的值可评价催化剂的长期稳定性,在1000次循环之后,Pd/MgO-PDDA-RGO、Pd/MgO-RGO、Pd/PDDA-RGO和Pd/RGOIn/I0值分别为83%、78%、71%和69%且依次减小,结果表明,Pd/MgO-PDDA-RGO表现出更高的电催化性能以及更好的稳定性。本文制备了钯/石墨烯(Pd/RGO)和钯/乙二铵四乙酸-石墨烯(Pd/EDTA-RGO)两种催化剂,利用循环伏安法(CV)和计时电流(CA)研究其对甲醇的电化学行为。Pd/EDTA-RGOIf/Ib值是Pd/RGOIf/Ib值的1.08倍,表明Pd/EDTA-RGO表现出更高的电催化活性和更好的CO中毒耐受性。在1000次循环之后Pd/EDTA-RGOIn/I0值是79%高于Pd/RGO In/I0值的69%,结果表明,Pd/EDTA-RGO表现出更高的电催化性能以及更好的稳定性。比较Pd/MgO-PDDA-RGO和Pd/EDTA-RGO对甲醇的电催化性及稳定性,Pd/MgO-PDDA-RGO的If/Ib值是EDTA/Pd-RGO的If/Ib值的2.56倍,在1000次循环之后Pd/MgO-PDDA-RGO In/I0值为83%高于EDTA/Pd-RGO In/I0值的79%,表明Pd/MgO--PDDA-RGO对甲醇的电催化性更高且有更好的长期循环稳定性。
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