纤维素在离子液体中的溶解与纺丝成形

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离子液体是一种完全由离子(一般是有机阳离子,有机或者无机阴离子)构成的化合物。一般来说,熔点在100℃以下的熔融盐都可以称为离子液体。由于具有不挥发、热稳定性好、易于回收等优点,离子液体作为一种绿色溶剂被科学家们广泛关注,在化学合成、材料加工、电化学和化学分离等方面都有广泛的应用前景。本论文主要研究内容包括离子液体的合成与表征、离子液体/水溶液的物理性质、纤维素在离子液体中的溶解性和溶解过程、纤维素/离子液体浓溶液的流变特性以及纤维素/离子液体/水体系的溶液纺丝成型。首先,在实验室中合成了咪唑基离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑氯化盐([BMIM]Cl)、1-乙基-3-甲基-咪唑溴化盐([EMIM]Br)、1-丁基-3-甲基-咪唑溴化盐([BMIM]Br)、1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)和1-烯丙基-3-甲基-咪唑氯化盐([AMIM]Cl),并通过红外光谱、核磁共振和元素分析手段进行表征。结果表明,合成的产物就是纯度较高的离子液体。第二,研究了这几种离子液体水溶液的物理性质,包括在整个液态范围内的密度、折光指数、粘度、表面张力和电导率。根据所测量的数据计算出摩尔电导率、电离度,并与理想溶液体系、强电解质体系和弱电解质体系等进行比较,发现了离子液体在水中的聚集特性,并用激光光散射实验进行进一步的证明。根据实验结果,把离子液体/水溶液分为富水区、富离子区和富盐区,为离子液体回收等研究提供理论基础。第三,研究了不同的聚合物在各种离子液体中的溶解性,最终选择纤维素/离子液体[BMIM]Cl、[AMIM]Cl体系进行研究。测定了纤维素在[AMIM]Cl和[BMIM]Cl中的溶解度和溶解速率,结果发现,相同条件下,纤维素在[AMIM]Cl中具有较大的溶解度和较快的溶解速率;随着纤维素聚合度的增大,纤维素在离子液体中的溶解度降低。进一步通过WXRD、FTIR、13C-NMR和粘度法分析了溶解前后纤维素的化学结构、结晶结构和聚合度,结果表明,纤维素在离子液体中的溶解属于直接溶解,纤维素经离子液体溶解和再生后,晶型由纤维素Ⅰ转变为纤维素Ⅱ;溶解时间和温度对再生纤维素的聚合度有较大的影响,随着溶解时间的延长(5小时以上)和溶解温度的提高(100℃以上),再生纤维素聚合度明显降低。第四,研究了纤维素/离子液体浓溶液的稳态和动态流变行为。在高剪切速率区,纤维素/离子液体溶液的表观粘度随着剪切速率的增大而降低,表现为切力变稀的流变行为。低剪切速率时,随着浓度的升高,纤维素/离子液体溶液的表观粘度增大,剪切速率增大到一定程度后,高浓度的纤维素/离子液体溶液反而具有较低的粘度。我们推测这可能是由于纤维素/离子液体溶液在剪切作用下,呈现出一种有序的超分子结构。纤维素/离子液体溶液的粘度随着温度的升高和聚合度的降低而减小,纤维素离子液体溶液的粘流活化能较大,温度对粘度的影响较大。纤维素溶液的弹性随着溶液浓度的增大、温度的降低和聚合度的增大而增大。稳态和动态流变数据的关联表明,在高剪切速率下,Cox-Merz规则不适用于纤维素/离子液体溶液体系。最后,以纤维素浆粕为原料,离子液体为溶剂,水为凝固剂,采用干喷湿纺技术成功地制备了纤维素纤维,并对纤维的纤度、取向度、断裂强度等结构性能进行了表征。这种纤维素纤维的截面接近于圆形,但是与莱赛尔纤维相比,表面还有较多的杂质和缺陷。所得纤维素纤维的断裂强度为1.83 cN/dtex,断裂伸长率为6.17%。
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