二氧化氯缓释剂缓释特性的研究及其在荔枝保鲜中的应用

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由于水果严格的地域及季节分布,为满足人们对不同水果的需求,就必须要对水果进行运输和贮藏。在运输和贮藏过程中,微生物的污染是导致水果腐烂变质的主要原因。二氧化氯缓释剂因具有杀菌活性强,安全无毒,无致畸、致癌、致突变效应,作用后无残留,作用时间长,释放较平稳且浓度可控等特点,目前已被应用于医药、卫生行业,但将其应用于水果保鲜中并探索其缓释机理的的研究很少。本文以亚氯酸钠、酸化剂为反应主剂,再加入交联剂、凝胶剂和稳定剂,采用交联法制备了具有缓释性能的二氧化氯凝胶反应型缓释剂(二氧化氯缓释剂)。将滴定法和紫外分光光度计法进行比较,得到了测定二氧化氯气体的最适方法;采用单因素法探索了制备二氧化氯缓释剂的最优配方;分析了二氧化氯缓释剂A、B反应组的接触面积、酸化剂的电离常数等因素在不同时间内对二氧化氯缓释剂的缓释性能的影响,并对二氧化氯缓释剂的缓释机理进行了探究;采用扫描电子显微镜(SEM)的手段对二氧化氯缓释剂各反应组的形貌进行表征;采用抑菌法探究了二氧化氯缓释剂的抗菌性能,同时研究了不同释放浓度的二氧化氯缓释剂对放置于室温、低温下的荔枝的保鲜效果,主要结论如下:(1)与滴定法相比较,采用紫外分光光度计法测定二氧化氯释放速率误差更小,操作更方便、快捷。采用紫外分光光度计法测定的二氧化氯标准曲线回归方程为:y=0.0023x-0.0346,相关系数大于0.999。(2)琼脂作为A反应组的凝胶剂,琼脂+高吸水树脂+聚乙烯醇作为B反应组的凝胶剂,亚氯酸钠与酸化剂的最优配比为1:10。经过扫描电子显微镜(SEM)进行形貌分析得到:A反应组结构较B反应组结构更紧密,从结构整体(结构排列、紧密度)比较酒石酸B≈柠檬酸B>甲酸B(含有甲酸、酒石酸、柠檬酸的B反应组简称为甲酸B、酒石酸B、柠檬酸B)。(3)二氧化氯缓释剂缓释性能主要与酸化剂的电离常数,A、B反应组的接触面积及A、B反应组内部结构有关:(1)电离常数越大(酸度越强),Cl O2的释放速率越大;(2)其他条件相同,当接触面积小(<12cm~2)时,缓释剂内部的扩散主要由甲酸的扩散速度决定,使得同等时间内二氧化氯缓释剂的释放量相对较低;当接触面积大(≧12cm~2)时,缓释剂内部的扩散主要是由亚氯酸钠和酸的相互扩散和反应速度决定,使得相同时间内二氧化氯缓释剂的释放量相对较高。(3)二氧化氯气体逸出和释放的量主要受A、B反应组的内部结构及酸化剂酸性强弱的影响,B反应组比A反应组更利于Cl O2的扩散和释放,且酸性越强越有利于Cl O2的扩散和释放。以甲酸、柠檬酸、酒石酸为酸化剂制成的的二氧化氯缓释剂均存在释放前期(释放速率较慢)、中期(释放速率较快)、末期(释放速率趋于平稳)3个阶段,每个阶段均分别符合一级反应、零级反应和二级反应的释放动力学规律。(4)在1-100天内,A、B空白反应组(除A中不放亚氯酸钠和B中不放酸化剂外,其余成分不变)及空白对照组均无抑菌效果,而二氧化氯缓释剂具有稳定长效的抗菌活性,其对果蔬上的常见致病菌具有较好的抑制作用。(5)在常温和低温两种贮藏环境下,适量浓度的二氧化氯(Cl O2)均能有效地维持荔枝果实的贮藏品质,但过高浓度的Cl O2因其强氧化作用会对果实造成一定的损伤,导致保鲜效果变差。其中,常温下贮藏的荔枝比低温下保鲜效果更明显。综合比较,平均释放浓度为15mg/l-30mg/l的二氧化氯缓释剂对荔枝保鲜效果较好。
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