硅醇、聚乙二醇催化体系的建立及其氧化性能研究

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本论文由以下四部分组成:第一章:综述从醇在金属催化剂作用下的催化氧化和在非金属催化剂作用下的催化氧化两个方面分别综述了当前醇催化氧化研究领域的进展。在金属催化部分,分别从金属钌催化体系、金属铬催化体系、金属铁催化体系、金属锰催化体系、双金属催化体系和其它过渡金属(钯、金、钒、铜)催化体系几个方面介绍了醇在金属催化剂作用下的催化氧化研究进展。在非金属催化氧化部分,重点介绍了最常用的催化剂TEMPO催化体系以及其它非金属催化体系(例如碘等)在醇非金属催化氧化研究中的应用。另外,全面介绍了最近新发现的催化剂“碳催化剂”。第二章: Me2SiCl2对醇的催化氧化性能研究以小分子有机硅试剂Me2SiCl2为催化剂,以30 % H2O2为氧化剂,对醇的氧化表现出很好的催化性能,苯甲醇或二苯甲醇及其衍生物均能被30 % H2O2高转化率和高选择性地氧化为相应的醛或酮。并在此基础上进行了在此反应体系中反应活性的关联性分析,得到了Me2SiCl2催化氧化醇的Hammett曲线。并进一步对该反应的机理进行了探索。第三章: Me2Si(OH)2和PEG催化的醇氧化反应以Me2Si(OH)2为溶剂和催化剂,对醇的催化氧化性能进行了研究,得到了很好的催化效果。并在此基础上对炔烃的氧化反应进行了研究,发现在此催化体系下,炔烃发生的是环二聚反应,得到了几种环二聚产物并合成了两种氘代试剂。以PEG-600为溶剂和催化剂,以空气中的氧气为氧化剂,120℃下反应24 h,使各种醇转化为相应的羰基化合物,催化性能良好。以(18)O标记的苯甲醇的氧化反应跟踪了反应历程,生成的苯甲醛中的(16)O来自于氧化剂空气氧,并进一步从不同方面对反应机理进行了探讨。
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