【摘 要】
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近年来,工业废气中排放的CO、SO_2等有害气体对人类健康和环境造成极大威胁。在另一方面,CO、SO_2又是较好的基础原料气体,可用于合成多种高附加值的羰基化学品和硫化学品。目前,CO和SO_2的选择性捕集,以及吸收速率仍是亟待解决的科学问题。因此,为解决上述问题,本论文根据CO和SO_2的气体特性而设计合成了不同离子材料用于CO和SO_2的捕集。主要研究内容如下:首先,合成了醋酸亚铜质子型离子液
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近年来,工业废气中排放的CO、SO2等有害气体对人类健康和环境造成极大威胁。在另一方面,CO、SO2又是较好的基础原料气体,可用于合成多种高附加值的羰基化学品和硫化学品。目前,CO和SO2的选择性捕集,以及吸收速率仍是亟待解决的科学问题。因此,为解决上述问题,本论文根据CO和SO2的气体特性而设计合成了不同离子材料用于CO和SO2的捕集。主要研究内容如下:首先,合成了醋酸亚铜质子型离子液体([EimH][OAc]-0.6CuOAc),在293K,1 bar下,用于对CO进行吸收,吸收量能够达到0.42 mol CO/mol Cu+,且平衡时间仅为10 min。更重要的是,CO/N2,CO/H2的理想选择性分别能够达到967和93,这对于在工业废气中选择性分离CO具有重要意义。随后,通过了红外光谱和理论计算研究表明,该气体吸收过程同时包含物理吸收和化学吸收行为,且以化学吸收为主,通过结合生成Cu(CO)+的方式进行吸收。此外,该离子液体具有良好的循环稳定性能。其次,设计了一种中空纳米管超交联离子聚合物(HNIP),该聚合物可对烟气中的SO2进行快速且高效地吸附。其中,HNIP-TBMB-1在298 K和1 bar压力下具有非常高的SO2吸附容量(7.2 mmol g-1)和良好的SO2/N2(3186)和SO2/CO2(91)分离选择性。此外,HNIP-TBMB-1还显示出极快的SO2吸附速率,1.75分钟即可达到吸附平衡,且Fick扩散模型的扩散时间常数为0.25 min-1。穿透实验进一步表明HNIP-TBMB-1在去除模拟烟气中(3000 ppm)SO2方面性能优异。而且,HNIP-TBMB-1在吸附-解吸循环中显示出良好的可逆性,重复使用12次后吸附容量未见明显降低。本工作表明,设计具有中空纳米管特殊结构的HNIP材料可以实现快速,选择性和可逆的SO2捕集。
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