MnAPSO-5分子筛颗粒及膜的合成与应用

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环己烷氧化制备环己醇和环己酮是工业上的重要反应。由于该反应工艺转化率和选择性较低、三废污染严重以及能耗大,因此一直都是国内外研究的热点和难点。金属改性的SAPO-5分子筛颗粒及膜具有潜在的催化氧化还原反应性能,近年来常被用作此类反应的催化剂。本文在传统加热和微波加热条件下,通过原位水热法合成MnAPSO-5分子筛。并利用SEM、ICP、XRD、UV-Vis等分析手段对合成的MnAPSO-5分子筛进行表征和分析,研究加热方式、合成液pH、Mn/Al以及铝源对MnAPSO-5分子筛形貌、纯度和Mn含量的影响。微波加热法相对传统加热法合成分子筛速度更快,时间更短,所合成的颗粒更均匀。UV-Vis和ICP的结果显示Mn进入了SAPO-5分子筛骨架。低分子量壳聚糖层的引导下,在多孔Al2O3载体上合成MnAPSO-5分子筛膜。异丙醇铝作为铝源时,合成了具有c-轴取向的单层MnAPSO-5膜,该膜由六棱柱晶体交联生长而成。而以假伯姆石为铝源,在同样的载体上合成了球形分子筛交联而成,具有特定排列的单层MnAPSO-5膜。在此基础上进一步研究了低分子量壳聚糖引导生成单层膜的机理。SEM和XRD分析结果表明合成液pH值以及壳聚糖层的厚度对MnAPSO-5分子筛膜取向和连续性具有很大影响。用环己烷氧化制备环己酮和环己醇反应评价MnAPSO-5分子筛颗粒和膜的活性。骨架中Mn含量的高低是影响环己烷选择性和目的产物选择性的重要因素。MnAPSO-5分子筛中骨架Mn含量越高,环己烷转化率越高。具有一定取向的MnAPSO-5分子膜催化环己烷氧化反应,获得的醇酮选择性相对分子筛颗粒有一定的提高。
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