香豆素-3-羧酸和3-取代吲哚衍生物的催化合成研究

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近几十年,环境问题日益严重。在化学领域,绿色化学是解决当前环境问题的重要方法,发展绿色高效的合成体系成为化学工作者研究的热点。香豆素和3-取代吲哚骨架广泛存在于自然界中,是有机化学研究中重要的结构单元。它们的衍生物具有良好应用价值,被应用于发光材料,医药,农药和荧光染料等领域。N-溴代丁二酰亚胺和低共熔溶剂作为化学研究中常见的试剂或溶剂,具有价格低廉,制备简单等优点。本文拓展了N-溴代丁二酰亚胺和低共熔溶剂的应用范围,用于催化香豆素-3-羧酸或3-取代吲哚衍生物的绿色合成研究中,具体内容如下:1.研究室温条件下,N-溴代丁二酰亚胺催化合成香豆素-3-羧酸及其衍生物。以水杨醛和麦氏酸为原料,在水和乙醇的混合液中连续发生Knoevenagel缩合反应和分子内环化反应,合成12个香豆素-3-羧酸类化合物,产率为73%-98%。扩展了可用于合成香豆素-3-羧酸催化剂的种类,具有催化剂廉价易得、反应条件清洁环保、底物适用性广、后处理简单和产物易于纯化等优点。所得产物通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和核磁共振碳谱(13C NMR)等测试手段进行结构表征。2.发展了两种可用于催化醛、丙二腈和吲哚的三组分Yonemitsu缩合反应的催化剂,即氯化胆碱和氯化胆碱/1,3-二甲基脲低共熔混合物。这两种催化剂均能高效催化Yonemitsu反应,在最佳反应条件下合成27个3-取代吲哚衍生物,最高产率达到98%。是3-取代吲哚衍生物简便、有效的合成途径。两种方法避免使用复杂、昂贵的催化剂,都可以在乙醇和水的混合溶液中进行反应,条件温和、操作简便,符合绿色化学的要求。由于两种催化剂都极易溶于乙醇和水的混合溶液,大部分反应结束后只需要经过简单的抽滤和淋洗就可以达到分离和提纯的目的,避免了繁琐的后处理程序。所得产物通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)和核磁共振碳谱(13C NMR)等测试手段进行结构表征。
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