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2-咪唑啉类化合物作为生物活性分子的一个重要分支,广泛应用于生物、化学、制药等领域。然而,其合成过程经常面临着产率低、毒性高、催化剂昂贵等问题。所以一直以来,其合成所面临的巨大挑战之一是设计并合成高效低廉的新型催化剂。近年来,一些Cu(Ⅱ)-配位聚合物(Coordination Polymers,CPs)由于它们具有催化活性位点和/或高比表面积,使得催化活性位点均匀分散并富集反应底物,可用于催化一些有机反应。但迄今为止,Cu(Ⅱ)-配位聚合物在催化领域中的应用未能全面展开,其主要原因是结构中缺少有效的催化活性位点。幸运的是,单晶到单晶(Single-Crystal to Single-Crystal,SCSC)转变策略在配位聚合物合成中的成功应用,为催化剂设计和合成的研究注入新的契机。本论文使用一系列配体:2,2’-联吡啶-3,3’,6,6’-四羧酸(H4BPTC)、3,9-二(4-吡啶)-2,4,8,10-四氧杂环[5.5]十一烷(BPTU)、6,6’-((1E,1’E)-(乙烷-1,2-双(氮杂环己烷))二(亚甲基))二(2-甲氧基苯酚)(H2LED)、6,6’-((1E,1’E)-(异丙烷-1,2-双(氮杂环己烷))二(亚甲基))二(2-甲氧基苯酚)(H2LDAP)、6,6’-((1E,1’E)-((1R,2S)-环己烷-1,2-双(氮杂环己烷))二(亚甲基))二(2-甲氧基苯酚)(H2LDAC)、4-(2-甲基-1H-苯并咪唑)间苯二甲酸(H2BIMD)与Cu(Ⅱ)构筑了八例Cu(Ⅱ)-配位聚合物,并对其进行了催化性能的研究。其中,七例Cu(Ⅱ)-配位聚合物具有优异的催化性能。同时,详细研究了这些催化剂在芳香腈和二胺耦合环化合成2-咪唑啉类化合物反应中的催化活性。论文主要涵盖以下部分:(1)使用H4BPTC或BPTU配体构筑了四例Cu(Ⅱ)-CPs:{[Cu(BPTC)0.5H2O]·H2O}n(11D)、[Cu(BPTC)0.5]n(23D)、[Cu(BPTU)Cl2]·CH3CN(3Cl)和[Cu(BPTU)I]·I·CH3CN(4I)。其中,一维链11D经加热引发不可逆SCSC转变,生成3D 23D;一维链3Cl经阴离子交换(Cl-→I-)引发不可逆SCSC转变,生成一维链4I。在芳香腈与乙二胺(ED)耦合环化反应中,尽管11D和23D作为多相催化剂均表现出优异的催化性能,但11D的活化温度高于23D,这可归因于11D和23D中Cu(Ⅱ)配位几何构型的不同。在芳香腈与1,2-二氨基环己烷(DAC)耦合环化反应中,3Cl表现出优异的催化性能,而4I不具备催化性能。(2)以三个带有不同取代基团的H2LED、H2LDAP和H2LDAC为配体构筑了三例CuⅡNaI-CPs[Cu4Na2(LED)2(N3)5(OAc)(H2O)]n(6ED)、[Cu5Na2(LDAP)2(N3)6(OAc)2(OMe)2(H2O)2]·H2O(7DAP)和Cu5Na2(LDAC)2(N3)6(OAc)2(OMe)2(8DAC)。在芳香腈与1,2-二氨基丙烷(DAP)的耦合环化反应中,6ED-8DAC表现出不同的催化性能。对结构与催化性能关系的研究可知CuⅡNaI-CPs的催化性能受Salen配体取代基团的影响,得出带有空间位阻较小的给电子基团的Salen配体所构筑的7DAP表现出最优的催化性能。此外,运用密度泛函理论(DFT)从能量角度确定存在两个等价互变异构体的2-咪唑啉类化合物的最稳定结构。(3)以H2BIMD为配体构筑了一例高稳定性大孔隙率的3D[Cu2(BIMD)2(H2O)]·11H2O(9),其在加热条件下失去游离和配位水分子发生可逆的SCSC转变生成9’。单晶转变过程中产生配位不饱和Cu(Ⅱ)。Cu(Ⅱ)上裸露的配位点朝向孔道方向,这为催化反应的进行及有机分子在配位不饱和Cu(Ⅱ)上进行功能化修饰提供了条件。在4-吡啶甲腈与DAP耦合环化反应中,与9相比,9’表现出更优的催化性能。另外,9’结构中单一的催化活性位点为直接研究催化反应机理提供了可能。在成功得到吡啶和四氢呋喃修饰9’单晶结构的基础上,进一步通过PXRD、IR、UV-vis、TG、NMR等表征手段,进行了其对芳香腈与1,2-二氨基丙烷耦合环化反应机理探索,为MOF研究反应机理提供了重要的途径和信息。