铜催化下肟酯的γ-位碳氢键官能团化反应

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本论文研究了肟酯在铜催化、可见光照下的环化反应和酰氧基迁移反应。论文包括三部分的内容:第一章为文献综述,总结了近年来杂原子自由基的分子内氢提取反应(HAT)的研究进展,重点介绍了酰胺自由基(包括磺酰胺自由基)和亚胺自由基的分子内氢提取反应(霍夫曼-勒夫勒-弗雷塔格反应,HLF反应)在含氮杂环化合物合成及饱和碳氢键官能团化反应中的应用。第二章和第三章分别介绍了硕士期间的科研工作。主要结果包括:(1)研究了可见催化条件下五氟苯甲酸肟酯经亚胺自由基中间体的HLF环化反应。以一价铜配合物[Cu(DPEphos)(bcp)]PF6为光催化剂,在蓝光照射条件下以中等以上的收率实现了一系列不同取代的五氟苯甲酸肟酯到2,3-二氢吡咯的转化。(2)初步探讨了五氟苯甲酸肟酯发生分子内酰氧基迁移反应。发现在[Cu(dap)2]+催化、可见光照射条件下,O-五氟苯甲酰基-1,4-二苯基-1-丁酮肟发生酰氧基迁移,生成?-五氟酰氧基-1,4-二苯基-1-丁酮。而InCl3等路易斯酸对反应有促进作用。故该反应在FeBr2/FeCl3催化加热条件也能发生。这是一个新的发现,具有潜在的合成应用价值,即此类化合物可作为酮类化合物的底物,合成新的药物分子及有机材料等。
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