石墨烯基电化学传感器的构筑及其在药物和环境分析中的应用

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石墨烯具有大的比表面积、优异的电学性能、良好的生物相容性和机械强度等特点,在构筑电化学传感器方面具有独特的优势,成为当下电化学传感领域的研究热点。石墨烯复合材料修饰的玻碳电极可以保持石墨烯和负载材料的活性,提高了电极自身的负载能力,复合材料各组分之间的协同作用加快了检测物在电极表面的氧化还原反应,从而提高了电化学传感器的检测灵敏度。本论文旨在以石墨烯为基底,通过与各种功能材料(金属氧化物、金属有机骨架、贵金属纳米粒子、多孔环糊精聚合物等)的结合制备复合材料,在降低石墨烯聚集程度的同时,增大复合材料的活性表面积,改善复合材料的稳定性、导电性及催化活性,并以此为基础构建性能优异的电化学传感器用于药物分析和环境检测。主要工作如下:(1)一步合成氧化钌-聚(二甲基二烯丙基氯化铵)-还原氧化石墨烯纳米复合材料(RuO2-PDDA-rGO)。以RuO2-PDDA-rGO修饰的玻碳电极为基础,构筑一种新型电化学传感器,并成功用于黄芩素的检测。探讨了黄芩素在电极表面的电化学反应过程,并推导出了其氧化还原反应机理。构筑的电化学传感器对黄芩素的线性响应范围为2 nM400 nM,检出限为0.6 nM(S/N=3)。同时,该电化学分析方法成功用于黄芩素铝胶囊中黄芩素的含量测定,结果令人满意。(2)合成了金银铂纳米合金晶体-多孔环糊精聚合物-氧化石墨烯复合材料(AuAgPt-PCD-GO),并以此材料修饰裸玻碳电极,构筑电化学传感器用于双酚A和双酚S的同时检测。该传感器对双酚A和双酚S具有良好的电化学响应,其线性响应范围分别为6 nM4000 nM和8 nM8000 nM,检出限分别为2 nM和2.67 nM(S/N=3)。将所建立的方法用于实际样品分析,结果令人满意。(3)在还原氧化石墨烯表面成功合成了一种夹心型MOF(M@Pt@M-rGO),并通过物理和电化学手段表征材料的形貌、结构特征和电化学性能。以M@Pt@M-rGO为基础构筑电化学传感器,并成功用于对苯二酚、邻苯二酚和间苯二酚的同时检测,线性响应范围分别为0.05μM200μM、0.1μM160μM和0.4μM300μM,检出限分别为0.015μM、0.032μM和0.133μM(S/N=3)。此外,该传感器成功用于河水和湖水样本中苯二酚同分异构体的测定。
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