不饱和羧酸电化学脱羧硫氰酸酯化

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烯基/炔基硫氰酸酯类化合物是合成其它含硫和杂环化合物的关键中间体,同时它们还具有重要的药物特性和生物活性,如抗真菌,抗菌和抗寄生虫等。因此,合成烯基/炔基硫氰酸酯类结构单元是有机合成中一类重要的反应。传统的方法主要利用过渡金属催化预先活化的烯烃和炔烃与硫氰基源偶联,这些方法大多需要高温、金属试剂或者强氧化剂的参与,不可避免地产生化学废料。所以,研究一些更简单直接且条件温和的新合成方法十分必要。电化学有机合成,即通过电子来替代传统有机合成化学中的化学氧化剂或者还原剂,能够有效减少甚至避免化学废料的产生,降低了环境污染,这符合当代“绿色合成”和“可持续发展”的理念。近年来,有机电化学合成逐渐受到化学家们的重视。本文综述了近二十年来关于合成烯基/炔基硫氰酸酯类化合物的研究进展,基于前人的研究成果和不足之处,结合电化学的优势和特点,我们尝试利用不饱和羧酸类化合物(如肉桂酸和苯丙炔酸)通过电化学脱羧与硫氰基源交叉偶联一步合成烯基/炔基硫氰酸酯类化合物。本文通过对反应的溶剂、碱、电极材料、电流以及电解质的筛选,最终确定了最佳反应条件,并且对肉桂酸的底物进行适用性研究,目标产物的产率为中等到良好。此外,本文对机理进行了详细的研究,并提出可行的自由基机理:硫氰酸根在阳极失去一个电子生成硫氰基自由基,进攻肉桂酸后在阳极进一步氧化脱羧得到最终产物。此外,本文还介绍了通过苯丙炔酸脱羧合成炔基硫氰酸酯的一种电化学方法,我们将继续对底物的适用性和反应机理进行深入研究。
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