吡虫啉结晶过程研究

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吡虫啉是一种超高效杀虫剂,对于刺吸式口器害虫具有很强的防治作用,被广泛用于水稻、小麦、棉花等农作物的种植中。目前,国内吡虫啉产品普遍存在粒度分布不均匀、晶习不完整、纯度低、堆积密度低等问题,产品质量有待提高。结晶作为吡虫啉生产过程中的一道重要工序,可以在很大程度上影响产品的晶型、粒度和纯度。针对吡虫啉晶体质量现存的问题,本文对其结晶过程进行了系统的研究。采用冷却结晶法对杂质咪唑烷的固液分配和迁移规律进行了探究,以咪唑烷去除率和分配系数为指标,系统研究了冷却速率、结晶终点温度、养晶时间及晶种添加量的变化对咪唑烷在液固两相间迁移的影响,并对分离效果和产品质量进行了评价。采用动态激光法测定了吡虫啉晶型Ⅱ在甲醇-水混合溶液中的溶解度和超溶解度随温度变化的规律,并使用Apelblat方程、lh方程和Van’t Hoff方程对溶解度数据进行拟合。应用赤池信息量准则(AIC)选出适用性最佳的模型。计算得到了吡虫啉在二元混合溶剂中的溶解焓变、熵变和吉布斯自由能变等溶解热力学参数,为结晶工艺的研究提供了数据支撑。采用冷却结晶的方式,考察了降温速率、溶液初始浓度和结晶终点温度对产品晶型的影响,制备出吡虫啉晶型Ⅰ和晶型Ⅱ。利用XRD、DSC和SEM对吡虫啉晶型Ⅰ和晶型Ⅱ进行分析,确定了两种晶型的XRD图谱特征峰、晶习和熔点。分别测定了两种晶型在甲醇溶液中的溶解度,为后续吡虫啉多晶型的研究提供了基础。采用单因素实验对吡虫啉冷却结晶工艺进行优化,探究了溶剂种类、初始浓度、冷却速率、搅拌速率、结晶终点温度、养晶时间、晶种添加量和晶种添加时机等因素对产品收率和质量的影响,得到了优化的结晶工艺。在优化工艺条件下,得到了纯度高、粒度分布集中、流动性好的结晶产品。针对吡虫啉粉末堆积密度低、孔隙率大的问题,对吡虫啉粉末的粒度分布及堆积密度的关系进行了探究。通过显微镜分析、粒度分析和密度测定,研究了筛分和研磨操作对粉末粒度和堆积密度的影响,有效增大了吡虫啉粉末堆积密度,提高了产品质量。
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