交联胺基酚醛吸附树脂的结构调控及对苯丙素类化合物吸附性能的研究

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近年来,天然产物中的苯丙素类化合物由于具有较高的安全性,独特的药理生理活性而逐渐引起人们的重视,在其分离提取技术上,吸附树脂分离法由于低成本、简单的工艺流程、环境友好等优势占据了很重要的地位。提取这些化合物多用带有胺基的聚苯乙烯骨架的吸附树脂,其吸附作用以疏水性为主,选择性较低,而胺基型酚醛类吸附树脂由于具有大量的酚羟基使树脂骨架较为亲水,同时引入了选择性较高的氢键作用,在天然产物的分离提取中表现出很好的应用前景。  在酚醛树脂骨架上引入胺基功能基团,主要通过酚醛骨架上酚羟基邻对位的Mannich反应。而在高交联的酚醛骨架上通过Mannich反应引入胺基,由于位阻效应,限制了Mannich反应引入胺基的效率,同时树脂合成步骤相对复杂,生产成本较高。针对上述问题,为了弥补胺基化试剂在聚合过程中占据了酚羟基邻对位的反应位点,影响树脂交联度的缺陷,我们有目的性的选择了多胺基功能化试剂乙二胺,使其兼具了功能化试剂和交联剂的双重作用。一方面,在保证树脂高交联度的同时,提高树脂胺基含量;另一方面,通过控制初始交联度,胺基化试剂投料量,进而调控树脂胺基功能基的含量。同时考察了不同致孔剂,表面活性剂对于树脂聚合的影响。  我们选择了四种骨架相似,官能团结构不同的苯丙烯酸—肉桂酸、对羟基肉桂酸、咖啡酸和阿魏酸,研究了不同胺基型酚醛树脂(DPF)对他们的吸附行为和吸附机理。结果表明,交联胺基型酚醛树脂对苯丙烯酸的吸附作用主要是多重作用位点的协同作用。  最后,在上述吸附作用机理的指导下,我们将所合成的交联型胺基酚醛树脂用于实际体系姜黄素的提取纯化过程中。基于交联型胺基酚醛树脂多作用位点的协同作用机理,对于分子尺寸较大的姜黄素,树脂骨架上胺基功能基的可接触性变得尤为重要。与直链的乙二胺相比,六次甲基四胺更易于形成刚性的交联胺基结构,为姜黄素分子接近树脂骨架上的胺基功能基提供更充分的空间。同时在酚羟基的辅助下,发生多位点的协同作用,显著增加了树脂的吸附容量。因此我们制备了以六次甲基四胺为交联剂的酚醛树脂(HPF),研究了不同胺基含量的HPF树脂研究了对姜黄的吸附作用。对比了不同树脂对姜黄的吸附解吸性能,结果表明HPF树脂对姜黄具有很好的吸附解吸效果,并将其应用于实际体系,具有良好的分离效果。
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