吡啶多羧酸配合物的合成、性质及新型双膦配体的合成研究

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本论文主要由两部分内容组成:(1)吡啶多羧酸配合物的合成、结构与性能研究;(2)新型双膦配体合成的探索性研究。 1.本文设计并合成了一个新颖的联吡啶多羧酸有机配体:2,2’-联吡啶-3,3’,6,6’-四羧酸(H4ptec),在溶剂扩散和水热条件下,通过调节各个反应体系的反应温度、反应时间、体系pH值、降温的速率不同,利用该配体与不同的金属盐反应,得到了15个配合物。并用X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱等手段进行了结构表征和性能研究。X-射线单晶结构分析结果表明配合物1-7为异质同构的双核一维配位聚合物,配合物8、9、13、15是二维配位聚合物,配合物11是一个双核一维聚合物,10、12是双核配合物,14是四核配合物,其中10是羧酸配体在高温下发生原位脱羧反应生成联吡啶二羧酸和Cu配位得到的配合物。对配合物进行了紫外-可见吸收和荧光测定,探讨了物质结构与性能的内在关系。 2.本文对具有C2对称性的联萘在2,2’-位置引入1-氢-1,3-苯并氮磷唑基团的合成路线进行了探索性研究。从邻硝基苯胺出发合成了2-氨基苯基磷酸二乙酯,2-氨基苯基磷酸二乙酯和联烟酸、联萘酸的酰氯分别反应得到两个新的含磷酸酯的酰胺类化合物。 新化合物通过IR,1H NMR,13C NMR,21P NMR等手段进行了表征,其中两个化合物16,28通过X-射线单晶衍射测定了晶体结构。
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