硅氧烷交联聚氯乙烯的研究

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化学交联是提高聚氯乙烯耐热性、高温尺寸稳定性和软制品弹性的有效途径。针对过氧化物或辐射交联PVC过程中聚氯乙烯降解加剧、直接合成交联聚氯乙烯树脂使加工性能下降的不足,本文通过接枝共聚工艺制备含硅氧烷的聚氯乙烯并对其水解交联进行了研究,考察了制备方法、硅氧烷用量、加工助剂、和水解条件等对交联PVC的影响,并对交联材料的综合性能及应用领域进行了初探。本文研究了r-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)对聚氯乙烯(PVC)的接枝与交联。结果表明以KH560为交联剂, BaSt2/ZnSt2的硬脂酸复合皂为稳定剂(BaSt2/ZnSt2=2:1质量比),加有适量亚硫酸氢钠,在180℃, KH560成功地接枝于PVC链上,水解缩合产生了交联结构,其交联产物的凝胶含量可以达到40%。对交联产物的热性能研究表明,其交联产物的维卡软化点比未加交联剂时可提高约10℃,其玻璃化转变温度提高约4℃,且热降解也得到有效延迟。另外,本文通过N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH792)对增塑聚氯乙烯进行了接枝交联研究。以期通过交联,制备一种聚氯乙烯热塑性弹性体,提高其回弹性和降低其压缩永久变形。采用FT-IR对接枝交联产物进行了表征,结果表明KH792在接枝过程中,不仅其链上的端氨基可以发生接枝,而且其链中的亚氨基也可与PVC链上的不稳定氯位发生接枝反应,从而使得接枝率提高。其预交联随着增塑剂的增加,逐渐减少,当加入80phr增塑剂时,可以有效的降低预交联,且在加有5phr KH792的体系中,缩合交联后,其凝胶含量达80%-90%。同时还讨论了交联介质、交联时间、钙粉用量等对凝胶含量的影响,并进一步对其交联产物的硬度、压缩永久变形、力学性能等进行了研究。发现无论在水中还是在空气中都可发生交联,交联后压缩永久变形(40%)较未交联时(69%)降低约30%,并且其值几乎不受加入钙粉量的影响。交联后的硬度随温度的变化趋势与未交联时相比,变化十分缓慢,使得增塑剂的迁移变得更加困难。
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