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稀土元素在钢中具有净化钢液、变质夹杂物和微合金化的作用。随着冶炼工艺的改进和钢洁净度的不断提高,稀土在洁净钢中的作用机制无疑也在发生改变。本论文以BNbRE钢为研究对象,建立可以精确描述稀土在BNbRE重轨钢中夹杂物变质行为的热力学模型,实验验证表明,模型预测结果与实验分析结果基本吻合。在此基础上,全面研究稀土类型及加入量、钢中初始氧硫含量、钢中铌含量以及反应温度等对于BNbRE重轨钢中固溶稀土以及夹杂物组成的影响作用,得到如下结论:
(1)1783K下在BNbRE重轨钢中Ce2O3夹杂析出的必要条件为ao/as≥0.186,Ce2S3夹杂析出的必要条件为ao/as≤0.394,CeS夹杂向Ce2O2S夹杂转变的必要条件为ao/as≥0.53,且转变完全的临界条件为ao/as=0.96;LaS夹杂析出的必要条件为ao/as≤2.02,不发生LaS夹杂向La2O2S夹杂转变的必要条件为ao/as≤0.05。
(2)随着稀土铈加入量的增加,在1783K下BNbRE重轨钢(初始氧含量为50×10-6,初始硫含量为200×10-6)中稀土夹杂物的析出顺序为:Ce2O3、Ce2O2S、Ce2S3、CeS。当铈加入量为0.02%时,钢中固溶铈含量为零,夹杂物类型仅为Ce2O2S夹杂;当铈加入量为0.044%时,钢中才出现固溶铈。
(3)随着稀土铈加入量的增加,在1783K下洁净BNbRE重轨钢(初始氧含量为5×10-6,初始硫含量为50×10-6)中稀土夹杂物的析出顺序为:Ce2O2S、CeS。当铈加入量为0.004%时,钢中即出现固溶铈;当铈加入量为0.02%时,钢中固溶铈含量为78×10-6,夹杂物类型为Ce2O2S和CeS夹杂。
(4)随着稀土镧加入量的增加,无论钢水洁净度高低与否,在1783K下BNbRE重轨钢中稀土夹杂物的析出顺序均为:LaAlO3、La2O2S、LaS。
(5)在BNbRE重轨钢(初始氧含量为50×10-6,初始硫含量为200×10-6)中,当镧加入量为0.017%时,钢中即出现固溶镧;当镧加入量为0.02%时,钢中固溶镧含量为7×10-6,夹杂物类型为LaAlO3、La2O2S、LaS夹杂(以LaAlO3夹杂为主)。
(6)在洁净BNbRE重轨钢(初始氧含量为5×10-6,初始硫含量为50×10-6)中,当镧加入量为0.003%时,钢中即出现固溶镧;当镧加入量为0.02%时,钢中固溶镧含量为41×10-6,夹杂物类型为LaAlO3、La2O2S、LaS夹杂(以LaS为主)。
(7)变质氧化铝夹杂的能力从大到小依次是镧、富镧混合稀土、富铈混合稀土、铈。
(8)随着BNbRE重轨钢洁净度的提高,钢中固溶稀土量逐渐增加。当发生稀土硫化物向稀土氧硫化物转变时,钢中固溶稀土量有所减小。