吡唑类席夫碱及其配合物的设计与合成

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吡唑类席夫碱因它的基本结构中-C=N-及吡唑环上脱质子N原子都具有一对孤对电子,容易给出电子与大部分金属离子形成配位键,使其在生物学与化学上都具有重要的意义。并且具有良好的抗菌、抗癌、抗痉挛、消炎、抗血小板凝聚和调节植物生长等生物活性。吡唑羧酸是杂环羧酸中的一类,其中的N原子和O原子可作为电子给体,具有很强的配位能力和多变的配位模式,构筑出新颖的金属有机结构。因此,近年来,吡唑衍生物及其配合物已成为配位化学领域的研究热点。本论文以3,5-二溴水杨醛、3,5-二氯水杨醛、3-硝基苯甲醛、4-溴苯甲醛、3-甲氧基-2-羟基苯甲醛和3-氨基-4-氰基吡唑、3-氨基吡唑为原料经过亲核反应,分别合成了3-[(3,5-二溴-2-羟基-苯基)-亚氨]-4-氰基-1H-吡唑(2a)、3-[(3,5-二氯-2-羟基-苯基)-亚氨]-4-氰基-1H-吡唑(2b)、3-[(3-硝基-苯基)-亚氨]-4-氰基-1H-吡唑(2c)、3-[(2-羟基-3-甲氧基-苯基)-亚氨]-4-氰基-1H-吡唑(2d)、3-[(4-溴苯基)-亚氨]-1H-吡唑(2e)、3-[(2-羟基-3-甲氧基-苯基)-亚氨]-1H-吡唑(2f)。元素分析、核磁共振谱和红外光谱等手段对结构进行了表征。并且对吡唑席夫碱化合物进行了体外抗菌试验。采用溶液自组装、扩散和溶剂热方法,将吡唑-3-甲酸和吡唑-4-甲酸分别与不同的金属盐反应,成功合成了七个配合物:[Cu(C4H3N2O2)2]·(C4H4N2O2)2(1). [Zn(C4H3N2O2)2(H2O)2](2), [Mn(C4H3N2O2)(H2O)2](3), [Pb2(C4H3N2O2)4]n(4), [Co(C4H3N2O)2(H2O)4](5),{[Cd(C4H3N4O2)2(H2O)3]H2O}n(6), [Mn(C4H3N202)2]n(7)。元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射等手段对配合物结构进行了表征。配合物1、2、3和5通过分子键氢键作用形成三维超分子结构。配合物6具有一维链状结构,分子键氢键作用将配合物6连接成三维超分子网状结构。配合物4具有二维层状结构,配合物通过分子键氢键作用形成三维超分子网状结构。配合物7是三维聚合物。此外,对配合物3、4和配合物6、7做了热重测试,结果与单晶解析结果一致。又对配体吡唑-3-甲酸及其配合物3和配体吡唑-4-甲酸及其配合物6、7做了紫外和荧光性能测试。
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